Молекулярные орбитали ацетилена

Рис. 6.1. Энергии граничных молекулярных орбиталей в этане, этилене и ацетилене

Рис. 6.1. Энергетическая диаграмма граничных молекулярных орбиталей в этане, этилене и ацетилене

Применение метода молекулярных орбиталей в органической химии создало новый подход в исследовании химического строения органических соединений. Сопоставление расчетных результатов с данными химического и физико-химического эксперимента позволяет судить об истинном строении органических веществ. Результаты расчетов сводятся к следующему для каждой связи рассматриваемой молекулы вычисляется порядок связи — степень отклонения данной связи от ординарной. Порядок углерод-углеродных связей принимается в этане равным 1, этилене — 2, ацетилене—3. Эти величины прямо пропорциональны значениям электронной плотности посередине расстояния между атомами. Порядок связей изменяется соответственно изменению величины межъядерного расстояния. На основании представления о порядке связи выводится понятие степень связанности атома . Из этой величины находится относительная ненасыщенность атома углерода, или индекс свободной валентности, играющий важную роль при установлении харак- [c.89]

Образование стабильных связей М—С= в случае ацетилена и наличие относительно низких по энергии двух связывающих и двух разрыхляющих молекулярных орбиталей приводят к появлению целого ряда интересных особенностей в продуктах взаимодействия переходных и непереходных металлов с ацетиленовыми соединениями. Специфичность поведения различных металлов по отношению 1К ацетилену, однако, в значительной степени неясна, хотя комплексы металлов с ацетиленовыми лигандами и а-металлоорганические этинильные продукты рассматриваются в ряде обзорных работ последних лет [335—339, 257, стр. 490]. [c.70]

Формально арины можно получить отрывом двух атомов водорода от соседних атомов углерода ароматического кольца. У каждого углеродного атома при этом остается по одному электрону на орбиталях, оси которых расположены в плоскости ароматического кольца. По стерическим причинам перекрывание этих орбиталей очень неэффективно, но все же достаточно для образования общей молекулярной орбитали, а следовательно и слабой химической связи между этими атомами углерода, несколько напоминающей третью химическую зх-связь в ацетиленах (алкинах). Это подтверждается ИК-спектрами аринов, в которых имеется максимум поглощения в области 2085 см-, характерный для тройной связи. Квантово-химический расчет предсказывает уменьшение длины тройной связи в аринах и искажение валентных углов, облегчающее перекрывание орбиталей их третьей связи [c.150]

Для ностроения молекулярных орбиталей этана, этршена, ацетилена и других более крупных молекулы прош е всего воспользоваться методом небольших строительных блоков . В самом деле, этан является соединением двух фрагмеитов СНз, этилен состоит из двух фрагмеитов СН2, а ацетилен - из двух фрагментов СН. Пирамидальный ансамбль Нз нолучается путем удаления одного из атомов водорода из вершины тетраэдрического ансамбля Н4 [c.174]

Идея об участии дативной связи в процессе активации ненасыщенных молекул была высказана Моисеевым при рассмотрении превращения я-комплекса иона ртути с ацетиленом в реакции Кучерова [497]. Образование трехцентровых молекулярных орбиталей за счет -электронов металлов и разрыхляющих орбиталей субстрата и их роль в реакциях принимались во внимание при рассмотрении активации хемосорбированных молекул [440], полимери- [c.185]

Тройная связь в ацетилене также может быть представлена с помощью банановых связей, в данном случае трех. В образовании каждой связи участвуют два электрона. Читатель, без сомнения, поймет, что такое описание одинарной, двойной или тройной связи между двумя атомами углерода фактически является возрождением на языке теории молекулярных орбиталей старой идеи [c.113]

По мнению Больмана, представления о большей симметрии ацетилена в сравнении с этиленом (Р. Рафаэль [5]) и о большем вкладе -орбитали в гибридную 5/ -орбиталь связи ацетилена (А. Уолш [441]), хотя частично и вскрывают причину специфичности ацетилена, однако не объясняют меньшую, чем у этилена, поляризуемость и возбудимость я-связи в ацетилене. Решение последнего вопроса Больман попытался найти путем определения действительной величины вклада я-связи в общую энергию ацетиленовой связи (по методу молекулярных орбиталей). Расчет показал, что энергия я-связи ацетилена на 15% выше, чем у этилена. Этот факт,— писали авторы,—обусловлен уменьшением расстояния между С-атомами и связанным с последним большим перекрыванием я-орбиталей... Таким образом, подвижность я-элек-тронов ацетиленовой связи ограничена, что отвечает незначительной склонности ацетилена к электрофильным реакциям [439, стр. 1285]. [c.94]

Теоретический анализ этого спектра, проведенный Адрианом л Кочраном [30], показал, что неспаренный электрон сильно взаимодействует с чужим протоном в транс-положения и что валентный угол составляет примерно 140 (рис. VII.6). По-видимому, присоединение атома водорода к ацетилену приводит к небольшому изгибу образовавшегося радикала. При этом на л-уровне остаются два электрона, а неспаренный электрон занимает молекулярную орбиталь, которая частично включает 25-функцию атома углерода. К сожалению, в литературе нет данных по радикалам, содержащим изотоп С, которые дюгли бы подтвердить такое отнесение. [c.155]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология