Комплексы ионов ртути

Отравление ионами металлов свойственно платиновым, палладиевым и другим катализаторам из металлов VIII группы и благородных металлов других групп. Было обнаружено, что каталитическая активность платиновых и палладиевых катализаторов гидрирования понижается в присутствии ионов ртути, свинца, висмута, олова, кадмия, меди, железа и других. Сравнение токсичности ионов различных металлов по отношению к платиновым катализаторам гидрирования приводит к заключению, что токсичность свойственна, по-видимому, тем металлам, у которых все пять орбит d-оболочки, непосредственно следующих за s- и р-валептными орбитами, заняты электронными парами или по крайней мере одиночными -электронами. По мнению Мэкстеда, отсюда вытекает, что отравление платины и подобных ей катализаторов ионами металлов включает, вероятие, образование адсорбционных комплексов, которые можно рассматривать как интерметаллические соединения с участием d-электронов в образовании интерметаллических связей. [c.54]

В этой реакции сочетаются реакции окисления и комплексообразования. В отсутствие комплексообразующих веществ ртуть не растворяется в кислотах, не являющихся окислителями. Однако в присутствии иодид-ионов, связывающих ионы ртути в иодидный комплекс, такая реакция может проходить. [c.383]

В качестве примеров процессов с быстрой химической дезактивацией электродного продукта можно указать анодное окисление кадмия из амальгамы, когда образующийся ион кадмия связывается в комплекс этилендиаминтетрауксусной кислотой [701], восстановление ионов марганца [702], восстановление комплекса ионов ртути с этилендиаминтетрауксусной кислотой в присутствии избытка ионов магния [703]. [c.199]

Лигандообменную хроматографию применяют для разделения в водной среде соединений, представляющих большой интерес для органической химии и биохимии аминов, аминокислот, белков, нуклеотидов, пептидов, углеводов. При этом в вчестве комплексообразующих используют ионы меди, цинка, кадмия, никеля, серебра и железа. Ионы ртути и серебра в неполярной среде алифатических углеводородов образуют лабильные комплексы с ненасыщенными и ароматическими углеводородами. Большими достоинствами лигандообменной хроматографии является ее селективность и отсутствие жестких требований к сорбенту, который может быть прочно связан ионами металла или только пропитан солями металла. [c.82]

Б. Комплексы ионов ртути [c.223]

Еще одна детально изученная система со смешанными комплексами— ионы ртути Hg2+ с Вг"- и 1"-ионами (табл. Х.З). При любом постоянном значении концентрации одного из лигандов можно построить распределительную диаграмму, которая покажет изменение состава раствора при изменении концентрации второго лиганда Вопрос 13). [c.303]

Соединения ртути [Hgj] с кислородом. В природе соединения комплексного иона ртути [Hg2]2+ не встречаются. При искусственном получении их исход55Т из соединений двухвалентной положительной ртути. Растворимость солей ртути комплексного иона [Hg + Hg ] меньше, чем соответствуют,их солей ртути (II). Почти все соли [HgaP окрашены, обладают меньшей склонностью образовывать комплексы, чем соответствующие соли и являются лучшими восстановителями, чем окислителями. [c.429]

Для определения малых содержаний ртути в различных продуктах широко используются фотометрические методы анализа. Как правило, применяемые методы относятся к экстракционно-фото-метрическим, в основу которых положена экстракция окрашенного комплекса ионов ртути с реагентом — органическим растворителем. [c.104]

Добавление некоторых основных анионов, как, например, ОН , СОз" и Ас , повышает скорость, с которой Hg(en)2 реагирует с Нг (рис. 3). Этот эффект наблюдался при условиях образования комплекса иона ртути с этилендиамином, причем скорость не зависела от концентрации избыточного этилендиамина. Очевидно, что влияние добавленных анионов не обусловлено замещением ими этилендиамина с образованием новых ртутных комплексов. Возможным объяснением влияния ОН" (наблюдавшегося также для этилендиаминового комплекса Ag+ [12], но не Си2+) является кислотно-основное равновесие типа [c.348]

Учитывая изложенные соображения, а также тот факт, что при образовании нейтральных галогенидов энергия взаимодействия между ионами ртути и галогенов растет от йодида к хлориду (см. табл. 1), можно ожидать, что на первой ступени координации различия в величинах АЯ присоединения газообразных ионов разных галогенов к ионам ртути окажутся наименьшими. С ростом п эти различия должны увеличиться. На высших ступенях координации разница в величинах АН может усугубиться также стерическим эффектом взаимного отталкивания лигандов, который, как известно, больше у йодидов и. меньше у хлоридов [35]. Для наглядности приведенные рассуждения схематически представлены на рис. 3, а. Ординаты соответствуют изменению энтальпии в результате присоединения газообразных ионов галогенов к ионам ртути последовательными ступенями АН. Каждая линия отвечает семейству газообразных комплексов ионов ртути с ионами одного из галогенов. С ростом ступени координации линии веерообразно расходятся, сохраняя общее стремление в сторону увеличения АН. [c.83]

Идея об участии дативной связи в процессе активации ненасыщенных молекул была высказана Моисеевым при рассмотрении превращения я-комплекса иона ртути с ацетиленом в реакции Кучерова [497]. Образование трехцентровых молекулярных орбиталей за счет -электронов металлов и разрыхляющих орбиталей субстрата и их роль в реакциях принимались во внимание при рассмотрении активации хемосорбированных молекул [440], полимери- [c.185]

В основном влияние комплексообразования на реакционную способность ионов ртути [25] и серебра [12] допускает аналогичную интерпретацию, хотя необходимо отметить, что порядок активности различных комплексов отличается для всех трех металлов. Так, например, хлоридный и ацетатный комплексы иона ртути, обладающие большей стабильностью, чем соответствующие ионы комплекса Си +, менее реакционноспособны, чем водный комплекс, в то время как относительно нестабильный сульфатный комплекс является более реакционноспособным. В случае серебра, ацетатный и этилендиаминовый комплексы более реакционноспособны, чем некомплексный ион, в то время как очень стабильный цианидный комплекс неактивен. [c.347]

Упомянутые выше трудности можно преодолеть, используя для титрования ионы ртути(П) [19]. Меркаптиды ртути, как правило, ассоциированы в большей степени, чем меркаптиды серебра, причем многие соединения ртути к тому же и растворимы. Растворимы и галогенсодержащие комплексы ртути, что позволяет использовать хлорид ртути(II) в качестве титранта. [c.348]

При титровании хлорид-ионов с дифенилкарбазоном важную роль играет величина pH тптруелгого раствора. При слишком высоких значениях pH окрашенный комплекс ионов ртути с индикатором образуется, когда в растворе еще остаются ионы хлора, а при слишком низких значениях pH для образования окрашенного комплекса требуется избыток ионов ртути по сравнению со стехиометрическим количеством. Допустимый интервал pH титрования 1—8,6 в присутствии этанола. При pH 1—3 титрование можно вести в водных растворах [367, 1016]. Некоторые авторы считают оптимальным pH в пределах 1,5—2,0 [32, 344, 390], но чаще всего титрование ведут при pH 3 [255, 423]. Для достижения нужного значения pH исследуемый раствор предварительно подкисляют или подщелачивают по бромфеноловому синему или смешанному индикатору (дифенилкарбазон с бромфеноловым синим) и затем дополнительно подкисляют определенным количеством азотной кислоты. При последующем титровании раствора азотнокислой ртутью бромфеноловый синий служит в качестве фона, создающего более резкий переход оттенков окраски в конце титрования 1б8, 255]. [c.41]

Ион ртути с четырьмя ионами иода составляет внутреннюю сферу комплекса, а за пределами ее расположена внешняя сфера из двух ионов калия. Подобным образом можно представить и формулы других комплексных соединений. [c.194]

Особенно высокая селективность может быть достигнута по отношению к ионам ртути Наиболее эффективными лигандами для этой цели оказались серосодержащие комплексоны. Например, нормальный комплекс ртути(II) с ЭТТА более чем на 14 порядков устойчивее соответствующих комплексонатов цинка(II) и никеля(И) [182] В кислой области (рН<3,8) вы- [c.372]

Вещества, влияющие на определение висмута. Определению висмута в виде роданида мешает трехвалентное железо, которое необходимо восстановить хлоридом двухвалентного олова [112] или 2%-ным раствором сульфата трехвалентного титана [148]. Небольшой избыток последнего не влияет на результаты фотоколориметрирования с фиолетовым светофильтром. Мешают вольфрам, медь, а также большие количества ионов ртути, кадмия, цинка и некоторых других элементов, образующих с ионами 8СМ бесцветные комплексы. Перманганат, нитрит, перекись водорода, конц. азотная кислота окисляют роданид и, если присутствуют в значительных количествах, вызывают помехи. Ионы брома и хлора, соединяясь с ионами висмута с образованием бесцветных комплексов, заметно ослабляют желтую окраску роданидного комплекса. [c.211]

Меркурирование бензола в уксусной кислоте является реакцией второго порядка, первого порядка но ароматическому углеводороду и первого порядка но концонтрации иона ртути. Реакция заметно катализируется хлорной кислотой и перхлоратом натрия, ион хлора ее замедляет. Поэтому был сделан вывод, что анионы образуют комплексы с ионом ртути и что скорость реакции с ионом ртути является функцией особых типов ионов ртути, которые подвергаются реакции [278]. [c.459]

Селективность комплексометрических методов обычно невелика и зависит от того, какие именно донорные атомы являются реакционными началами титранта. Так, при титровании иодидом калия селективность достаточно высокая, потому что иодид-ионы образуют комплексы или осадки только с ионами ртути, серебра, свинца, висмута. Аммиак и полиамины также более селективны по сравнению, например, с комплексонами, так как они реагируют только с ионами Со, N1, Си, 2п, Сс1, Нд и Ад. Аммиак в качестве титранта имеет некоторые недостатки, связанные прежде всего с малой прочностью аммиакатов металлов, Применение полиаминов, например тетраэтилен-пентамина имеет преимущество как по селективности взаимодействия, так и по образованию прочных комплексных соединений. [c.270]

Кетоны не окисляются ртутным реагентом, но побочная реакция реагента с ацетоном может быть причиной некоторых затруднений. Ацетон реагирует с ионом ртути с образованием нерастворимого комплекса [c.96]

Пиридилазо-2-нафтол (ПАН) [924, 1166] — чрезвычайно чувствительный и селективный реагент для определения микрограммовых количеств ртути. Он образует с ионами Hg(II) красное внутрикомплексное соединение при pH 7,5 с максимальным поглощением при к = 560 нм. В качестве растворителя можно использовать хлороформ [1166]. На рис. 14 приведены спектры поглощения комплекса ионов ртути с ПАН в СНС1з. Для появления устойчивой окраски достаточно выжидать 10 мин. На определение Hg(II) с помощью данного реактива не влияют С1 , Вг , ЗО , N0 7, СН3СОО Ге(И1) можно маскировать цитратом. Сильное влияние оказьшают ионы N , так как они маскируют Hg(II). [c.115]

Восстановление ионов ртути(I) или ртути (II) вызывает определенный катодный диффузионный ток id , который иро-иорционален общей концентрации В, ионов металла в массе раствора. В добавление к этому конечная волна для окисления капельного ртутного электрода [уравнение (8-4)] в отсутствие лигандов может смещаться в область более отрицательных потенциалов при образовании комплексов ионов ртути(I) или ртути(П), или обоих. Определенная четкая анодная волна может получаться в присутствии небольших количеств деполяризующего лиганда, и анодный диффузионный ток ida будет пропорционален концентрации в массе раствора того лиганда, который не связан с ионами металла. Эта последняя величина выражается как [c.223]

Наличие некоторых примесей или специально добавленных реагентов может существенным образом изменять характер элюции НК с оксиапатита. Например, присутствие ионов ртути и особенно серебра в комплексе с ДНК существенно затрудняет элюцию однонитевой ДНК. Эти ионы нередко используют при фракционировании ДНК ультрацентрифугированием в градиенте концентрации sjSO [Остерман, 1981]. Если такая операция предшествовала очистке ДНК на оксиапатите, то следует принять специальные меры для удаления этих ионов [Markova et al., 1978]. [c.238]

Следует все же отметить, что имеется целый ряд факторов, вы-зываюш,их увеличение предела обнаружения. Так, например, при повышении температуры растворимость осадка обычно увеличивается, поэтому предел обнаружения увеличивается. Добавление избытка реагента обычно вызывает уменьшение предела обнаружения, однако в тех случаях, когда малорастворимое вещество с реагентом образует растворимые комплексы, наблюдается противоположное явление, как, например, при обнаружении ионов ртути (II) [c.18]

Отсюда можно сделать вывод, что металлическая ртуть, залитая водой, дает больше свободных ионов ртути, чем комплекс [Не14] . [c.244]

Отмечается высокая селективность этилфосфиндиуксусной кислоты по отношению к ионам ртути В исследованном соединении лиганд, по-видимому, образует комплекс только за счет связей фосфор — ртуть без замыкания хелатных циклов. По значению константы устойчивости для МЬ4 обсуждаемый комплексон далеко превосходит такой монодентатный лиганд, как 5СЫ , и лишь незначительно уступает СЫ . Комплексонат никеля с этилфосфиндиуксусной кислотой значительно менее устойчив, чем аналогичный комплексонат, образуемый МИДА. Предполагается, что в протонированном комплексе кальция лиганд связан с ионом металла только посредством атомов кислорода карбоксильных групп [396]. [c.218]

Ацетилен — единственный представитель гомологического ряда, из которого образуется альдегид. Реакция гидратации, промышленный способ получения ацетальдегида, катализируется ионами двухвалентной ртути, которые, по-видимому, образуют перед гидратацией комплекс 5ис-ацетилена с ионом ртути(П) [28]. Ацетилены, содержащие сильные электроноакцепторные групды, гидратируются с образованием, по крайней мере, некоторого количества альдегида [29] [c.66]

Метод основан на извлечении ртути из солянокислого раствора дитизоном (серебро при этом связывается в Ag i) и разрушении полученного дитизоната ртути бромистым калием. В присутствии буферной смеси ртутный комплекс диссоциирует, и ион ртути титруется дитизоном. [c.395]

Ртуть. В соединениях ртуть может бьггь как двухзарядной, так и формально однозарядной она характеризуется высоким потенциалом ионизации и окислительным потенциалом, является химически стойким элементом. Одной из главных особенностей иона ртути является способность к образованию комплексных соединений с координационными числами от 2 до 8. Связь ртуть — лиганд во всех комплексах является ковалентной. Наиболее устойчивы комплексы с лигандами, содержащими атомы галогенов, углерода, азота, фосфора, серы. Ртуть образует также значительное число комплексов с органическими реагентами, характеризующихся высокой прочностью (8-меркаптохино-лин, тиомочевина). Известны и ртутьорганические соединения типа КН Х или КзНв, обнаруженные в последнее время в различных компонентах биосферы — донных осадках, природных водах. [c.99]

Потенциометрическое титрование можно применять ко всем типам реакций, используемых в аналитической химии осаждение, комплексообразование, окисление — восстановление, кислотно-основное взаимодействие. Например, определение серебра по методу осаждения хлоридом можно выполнять с серебряным индикаторным электродом в паре с каломельным электродом сравнения. Каломельный электрод состоит из металлической ртути и раствора КС1, содержаш,его осадок Н 2СЬ. Концентрация КС1 поддерживается постоянной (насьвденный раствор). Согласно произведению растворимости ПРнд2С12= [Hg2 +] [С1 ] концентрация хлорид-ионов будет оставаться постоянной, потому что концентрация КС1 велика и постоянна. Это значит, что и концентрация ионов ртути тоже будет постоянной, а следовательно, и потенциал ртути в таком растворе будет постоянным. Содержание ионов серебра можно определять с той же парой электродов путем перевода ионов в малодиссоциированные комплексы Ag( N)2 с помощью цианид-иона. [c.15]

В ртутьметрическом методе титрования дисульфидов нельзя применять вращающийся платиновый электрод, поскольку в растворе сульфита ртуть связана в комплекс и не восстанавливается на электроде такого типа. Вместо платинового электрода в этом анализе используют ртутный капельный электрод. Чтобы не допустить реакции металлической ртути, обычно скапливающейся на дне сосуда, с ионом ртути (II), дно сосуда можно покрыть слоем хлороформа. [c.363]

Прочность комплекса диэтилдитиокарбамината с ионами ртути выше, чем с ионами других металлов. Поэтому при титровании смеси ртути с ионами других металлов в первую очередь реактив будет связываться с ртутью. С солями u(II) этот реагент образует комплекс желто-коричневого цвета, что может быть использовано для установления эквивалентной точки при титровании солей Hg(H) диэтилдитиокарбаминатом. Окраска диэтилдитиокарбамата меди более отчетлива в среде органических растворителей ( H I3 или I4), которыми комплекс хорошо экстрагируется. [c.96]

Выполнен ряд работ по применению графитового электрода для определения ртути [28, 41, 133, 136, 275, 477, 875, 974, 1020, 10581. Сонгиной и Бариковым [28] исследовано поведение ионов ртути на графитовом электроде в азотнокислом электролите. Поведение ртути на графитовом электроде подчинялось тем же закономерностям, что и на ртутном капельном [72, 8751. Полярографическое поведение роданидных комплексов ртути на графитовом [c.99]

Фенантролиновый комплекс серебра с бромпирогаллоловым красным экстрагируется нитробензолом из нейтральной среды. Максимум светопоглощения тройного комплекса находится при 590 нм, молярный коэффициент погашения равен 3,2-Ю [767]. Для связывания цианид-, роданид- и иодид-ионов в раствор вводят ионы ртути(П), избыток которых маскируют комплексоном III. Определению мешают только тиосульфат-ионы и золото (III). [c.112]

Присутствие щелочного реагента и избытка ионов ртути способствует образованию нерастворимого комплекса. При подкислении реагента комплекс растворяется. Образование комплекса должно быть полностью исключено, в противном случае иод будет расходоваться на реакцию с комплексом. В тех случаях, когда альдегиды окисляются при 25°, присутствие ацетона особых затруднений не вызывает. Однако при проведении реакции прп 0° допустимо присутствие только 0,3 г ацетона. Метилэтилкетон образует с ионами ртути комплекс значительно труднее, чем ацетон, а метилизонропилкетон и этилбутилкетон не мешают определению альдегидов. [c.96]

Избыток восстановителя Sn b окисляют сулемой-хлоридом ртути (II). К раствору прибавляют фосфорную кислоту для связывания в комплекс ионов железа (III), образующихся при титровании. Исчезновение желтой окраски ионов железа (III) облегчает наблюдение конечной точки титрования. Снижение окислительного потенциала системы Ре +/Ре + способствует окислению железа (II). [c.223]

Открытие серебра в присутствии ионов ртути может быть произведено следующим образом. Смешивают на капельной пластинке каплю испытуемого раствора с одной каплей 5%-ного раствора цианида калия. При этом образуется KAg( N)a и Hg( N)a. Затем прибавляют каплю раствора реактива и каплю 2 N раствора HNOj. Образуется окрашенный в красно-фиолетовый цвет комплекс серебра с п-диметиламинобензилиденроданином. Комплекс ртути не вступает во взаимодействие с реактивом. Можно также связать ртуть в хлоридный комплекс. С этой целью осаяадают одну каплю испытуемого раствора раствором реагента и затем прибавляют несколько капель раствора разбавленной соляной кислоты или хлорида аммония. Органическое соединение ртути растворяется с образованием Hg l , осадок же серебра остается без изменения. [c.49]

Двухвалентные металлы (ртуть, кадмий, цинк, медь, кобальт, никель и марганец) экстрагируются в виде M lj, HM I3 или H2M I4 с постоянным сольватным числом, равным двум [382, 386—393]. Как п в случае трехвалентных металлов, комплексообразование иона металла в водном растворе хлорида определяет состав неорганической части аддукта, где литий может замещать в комплексе ион водорода. [c.50]