Больмана

Вертикальный барабан или экстрактор Больмана состоит из ряда корзин с ситчатым дном, перемещающихся вертикально внутри герметичного стального корпуса (рис, 62). Сыпучий материал загружается в верхней части первой секции экстрактора в опускающиеся корзины. В этой секции корзины орошаются частично обогащенным растворителем. Растворитель получают после экстракции во второй секции, где корзины поднимаются. В первой секции растворитель сливается вниз через экстрагируемый материал и собирается в нил<ней части [c.141]

Результаты последних работ Больмана [146, 155, 220] частично согласуются с приведенными выше данными. Так, например, в щелочной среде [(СН ОО)2Си в водной смеси метанола и пиридина] скорость реакции изменяется соответственно предполагаемой кислотности следующих этинильных групп [c.262]

Благодаря воздействию алкоголята возникает промежуточное полярное соединение с кумулированной системой двойных связей,, к которому присоединяется алкоксигруппа. Образовавшийся сложный анион после присоединения к нему протона и последующей изомеризации превращается в молекулу этинилвинилового эфира. По мнению Больмана, ответственность за скорость протекания реакции присоединения к полиинам несет атом, стоящий в конце цепи с наведенным электроположительным зарядом. Увеличение скорости взаимодействия со спиртами при возрастании числа сопряженных тройных связей авторы объясняют тенденцией я-электронов этих связей взаимодействовать друг с другом, что приводит к равномерному распределению их по всей цепи сопряжения и облегчает образование промежуточного соединения с кумулированной системой связей [531] [c.117]

Таким образом, в основных средах реакция может идти и без Си , однако заметно ускоряется при введении одновалентной меди. В этом случае чем подвижнее Н-атом С—Н-связи, тем легче активируется ацетилен. В кислых средах активация ацетилена, по мнению Больмана, осуществляется в результате образования тс-комплекса и его диссоциации [c.157]

Для объяснения особенностей химического поведения самого ацетилена потребовалось более обстоятельно обсудить электронное строение ацетиленовой связи. Этому вопросу посвящены две статьи Больмана [439, 440], важное значение которых определена следующими обстоятельствами. Во-первых, работы Больмана представляют собой одну из первых попыток непосредственного привлечения результатов теоретического изучения ацетилена к истолкованию экспериментального материала. Во-вторых, высказанные в этих статьях положения о причинах и характере химических превращений алкинов можно рассматривать как основы теории реакционной способности ацетилена. Поскольку, отмечал Больман, за осуществление реакций ненасыщенных веществ (в соответствии с принятым квантовохимическим способом описания кратных связей) ответственны я-электроны, так как они более подвижны, чем электроны о-связи,. . . можно было ожидать, что С = С-связь с двумя я-электронными парами обладает резко выраженной способностью к электрофильным реакциям. Между тем, как мы видели, существует обратное положение [16, стр. 851. [c.94]

В 50-х годах появились работы Больмана с сотр. [50, 511 о синтезе многих полиацетиленовых соединений и об изучении закономерностей их спектральных характеристик в зависимости от строения. К этому же времени относятся и работы Джонса, Уайтинга и др. [52, 53], которые успешно изучили строение некоторых природных полиацетиленовых веществ, причем ими были значительно улучшены, а в ряде случаев предложены новые методы синтеза полииновых соединений. [c.11]

Конфигурация г нс-двойной связи по аналогии с уже известными случаями была определена на основании спектра ПМР и ИК-спек троскопии. Интересно отметить, что протон, стоящий в р-положении к карбонильной группе, появляется в спектре ПМР как двойной дублет при 2,95 т, который по мнению Больмана можно представить сложением двух простых дублетов при 2,94 и 2,97 т, отвечающих цис- и т/>акс-изомерам. Несколько раньше Кун и [c.267]

Для полного отделения последних остатков эмульгированного масла, количество которого в воде составляет еще около 10% от общего содержания масел, за отделителями Шумана были включены два резервуара емкостью по 600 м . Первый из них служил отделителем масел, второй — сборником воды, направляемой на фильтры Больмана. Благодаря этому на песчаный фильтр поступает вода без масляных примесей. Вода подается в резервуары тангенциально к окружности примерно на уровне Уз высоты от дна. Поток воды, перекачиваемой таким образом в резервуар, не вызывает вихревого движения осажденной смолы. Отводится вода из резервуара на более низком уровне, чем подача воды. Смола, осажденная в резервуаре, откачивается по трубопроводу, находящемуся на дне резервуара. Благодаря этим мероприятиям промежуток между чистками резервуара увеличился с 1—2 до 3 лет. Результаты удаления масел до и после реконструкции отстойника и отделителя приведены [c.290]

Среди действующих старых конструкций, экстракторов, применяемых в системе твердое вещество — жидкость , известны вертикальный барабан или экстрактор Больмана, вертикальный аппарат с полным погружением или экстрактор Хильдебрандта и экстрактор с периодическим сливом Кеннеди. [c.141]

Увеличение доли добычи к переработки нефти, содержащей больм гетвропримесей - в особенности серы, обнаружившиеся при етон еу-явственже отличия в поведении сернистых коксов В процессах тер-шческого облагораживания, производстве и использовании еяех- [c.4]

Использование ацетата меди и пиридина наиболее целесообразно для окислительной конденсации с образованием цикла (см. раздел Практическое приложение , стр. 296) и также может быть рекомендовано для окислительной конденсации малорастворимых в воде этинильных соединений, которые в обычных условиях реакции Глязера при использовании водного раствора хлористой меди и хлористого аммония (см. стр. 243) конденсируются с трудом. Однако в случае алкинов R = СН реакция протекает несколько медленно, и по данным Больмана [155] этот класс соединений целесообразно подвергать окислительной конденсации в кислой среде в условиях реакции Глязера. Этинильные соединения, содержащие более кислый атом водорода у тройной связи, например, СвНзС = СН или R( = )aH, легко подвергаются окислительной конденсации в присутствии ацетата меди и пиридина. [c.257]

Разработан ряд специфических конструкций пленочных отгонных аппаратов, применяемых главным образом при производстве эфирных и растительных масел. Движение пленки Я1идк0сти в них происходит как сверху вниз, так и снизу вверх. Пленочное течение вниз происходит в аппаратах Больмана [18] и Лурги на стадии предварительной дистилляции мисцеллы и на стад1И1 окончательной дистилляции в аппаратах типа Де-Смета н НД-1250 [3, 4, 8]. Окончательный [c.195]

Природные ацетиленовые углеводороды. — До 1950 г. очень небольшое количество ацетиленовых соединений было обнаружено в природных объектах. Исследования Сёренсена в Норвегии, Больмана в Германии и Джонса и Уайтинга в Англии показали, что ацетиленовые кислоты, спирты, кетоны и углеводороды часто встречаются, хотя и в малых количествах, в высших грибках (базидиомицетах) и высших растениях (сложноцветных и зонтичных). Типы углеводородов, выделенных Сёренсеном из сложноцветных растений, представлены формулами, установленными для ряда С1з-углеводородов [c.279]

В литературе имеется значительное количество данных по галогенированию диацетилепоп двумя и тремя молями галогенов. Недавно изучена и реакция хлорирования диацетилена [11]. Согласно данным Больмана [12], присоединение первой молекулы брома ускоряется с увеличением числа тройных связей в молекуле. Это указывает на возл1ожность нуклеофильнрго присоединения. [c.201]

Подробные сведения о природных полиацетиленовых соединениях (их выделении, структуре, биогенезе, химических и биологических свойствах и синтезе) можно найти в работах и обзорных статьях Серенсена, Больмана, Було1<а, Джонса и др. [1, 133, 138 147, 251, 274, 305, 314, 365, 373] и в монографии 111иври-ной [363]. [c.55]

Механизм реакции внутримолекулярной циклизации до настоящего времени снениально не изучался. Можно думать, что при исследовании этого механизма целесообразно привлечь идею Больмана [623] о роли димерных (а возможно и полимерных) комплексов двухвалентной меди. [c.159]

На основании такого анализа можно предполагать, что конформации протонированных солей хинолизидинов будут подобны конформациям свободных оснований, что и было обнаружено экспериментально [286]. Существует ряд методов, которые можно использовать при изучении подобных равновесий. Исследование с помощью ПМР-спектров не привело к однозначным заключениям [286]. Были изучены также некоторые химические реакции этих соединений однако они дают сведения скорее о переходном, а не об основном состоянии. Наиболее полезную информацию в этом случае, по-видимому, могут дать инфракрасные спектры. К сожалению, полученные из них данные противоречивы [287— 289]. Больман в серии своих работ [287, 289] отметил, что если в хинолизидине имеется по крайней мере два атома водорода при атомах углерода, соседних с азотом, которые имеют аксиальную и трансоидную ориентацию относительно неподеленной пары, то соединение будет поглощать в области 2700—2800 см . Это поглощение отсутствует в хиполизидинах, не имеющих такого структурного фрагмента. Было высказано предположение, что такое поглощение связано с взаимодействием валентных колебаний СН. Этот критерий применялся очень широко (гл. 5), и для него не было обнаружено каких-либо исключений. 1-Метил-хинолизидин (рис. 4-34, Б), в котором атомы водорода при С-1 и С-10 имеют относительно друг друга транс-ориентацию, а также соответствующий г мс-изомер, как и следовало ожидать, обнаруживают такое поглощение. В изомере с г ас-расположепием атомов водорода нри С-1 и С-10 метильная группа имеет аксиальную ориентацию при трансоидном сочленении кольца, однако может занять экваториальное положение при цисоидном сочленении (Д). Если бы эффективный размер неподеленной пары электронов азота был бы близок к размеру метильной группы, в системе с тракс-сочленением возникало бы значительное смк-диметил диаксиальное отталкивание. Можно подсчитать, что в этом случае конформация Д была бы на 2,6 ккал/молъ стабильнее конформации с тракс-сочленением. Поскольку, однако, в инфракрасных спектрах проявляются полосы Больмана , эффективные размеры неподеленной пары, но-видимому, значительно меньше размеров метильной группы. [c.304]

К сожалению, в случае 4-метилхинолизидинов не наблюдается такого соответствия. Один из изомеров имеет полосы Больмана , другой же их не обнаруживает. Несомненно, что, если метильная группа экваториальна при транс-соч.ченении колец, этот конфор- [c.304]

По мнению Больмана, представления о большей симметрии ацетилена в сравнении с этиленом (Р. Рафаэль [5]) и о большем вкладе -орбитали в гибридную 5/ -орбиталь связи ацетилена (А. Уолш [441]), хотя частично и вскрывают причину специфичности ацетилена, однако не объясняют меньшую, чем у этилена, поляризуемость и возбудимость я-связи в ацетилене. Решение последнего вопроса Больман попытался найти путем определения действительной величины вклада я-связи в общую энергию ацетиленовой связи (по методу молекулярных орбиталей). Расчет показал, что энергия я-связи ацетилена на 15% выше, чем у этилена. Этот факт,— писали авторы,—обусловлен уменьшением расстояния между С-атомами и связанным с последним большим перекрыванием я-орбиталей... Таким образом, подвижность я-элек-тронов ацетиленовой связи ограничена, что отвечает незначительной склонности ацетилена к электрофильным реакциям [439, стр. 1285]. [c.94]

Исследование коррозионного поведения конструкционных иатериалов и изучение агрессивных свойств растворов и плава хлористого кальция в аппаратах погружного горения является весьма важными, так как ахи аппараты находят все больмее примевение в различных отраслях премымленносхя. Испытания проводились на укрупненной установке. [c.89]

При обработке же моноацетата диола LXXXIV хлористым тионилом образуется ацетат хлоргидрина LXX, переходящий при кислотном гидролизе непосредственно в хлоргидрин LXXI. Превращение моноацетата диола LXXXII в ацетат хлоргидрина LXX, по мнению Больмана [29], осуществляется, по-видимому, в результате реакции внутримолекулярного циклического переноса [c.157]

Несколько лет назад работами школы Больмана было дока зано, что высшие растения способны синтезировать новый класс гетероциклических производных полиинового ряда, которые содержат два кислородных гетероцикла и представляют собой своеобразные енольные эфиры спирокеталей. [c.272]

Большой вклад в разрешение этой проблемы был внесер интересными работами Бу-Локка и Больмана [1, 2]. [c.337]

Наконец, следует остановиться на так называемых полосах Больмана [37], которые в последнее время стали часто использоваться при изучении конформационного равновесия в различных азотсодержащих соединениях. Согласно данным Больмана при экваториальной ориентации заместителя у атома N в ИК-спектре должна наблюдаться полоса 2780 см . Появление этой полосы объясняют тем, что из-за транс-вляяпин [c.328]

Что касается N-хлорпиперидина, то в области СН-валентных колебаний в его спектре кроме полос обычных V H 2845, 2940 см наблюдаются широкие полосы 2868 и 2962 см- а полосы в области 2780 см отсутствуют, несмотря на то что N-хлорпиперидин на 95% находится в экваториальной конформации (см. ниже). Это дает основание считать, что при замене атома Н при азоте на атом С1 силовое поле сильно изменяется и полосы 2868 и 2962 см следует, очевидно, отнести к колебаниям Vo h. Это говорит о том, что на значение Va H влияет не только ориентация заместителя при атоме N, но и природа этого заместителя. Очевидно, критерий Больмана применим только для узкого круга родственных соединений, а именно для N-алкилпро-изводных (третичных аминов). Использование его в конформационном анализе других соединений может привести к ошибочным результатам. [c.329]

Предварительно пшученные мембраны с канавками и рисками отличаются больмей точностью срабатывания и позволяют получать воспроизводимые результаты. [c.21]

Фенольные воды, поступающие на феносольвановое экстрагирование, содержат непостоянное количество масел и смолистых вещестй.. Эти вещества при существующей конструкции вертикальных отстойников и отделителей Шумана выделяются неполностью, засоряют песочные фильтры Больмана и попадают в экстракционные колонны. Эффективность работы отстойников и отделителя снижается вследствие периодичности спуска масел и отсутствия необходимых контрольно-измерительных приборов. [c.290]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология