Обменные реакции с участием галогенов

А. Обменные реакции с участием галогенов [c.77]

Систематическая классификация и характеристика остальных фторирующих реагентов представляет значительные трудности вследствие того, что в литературе отсутствуют сведения о механизме реакций фторирования. В целях удобства изложения остающиеся фториды разделены на молекулярные фториды и солеобразные нелетучие фториды. В молекулярных фторидах энергии связи относительно высоки, и эта группа в целом не имеет большого значения для окислительного фторирования. Молекулярные фториды больше всего используют в обменных реакциях с участием галогенов и в реакциях замещения кислорода. Активность фто- [c.313]

В течение многих лет фтористый водород с успехом использовали в качестве реагента в обменных реакциях с участием галогенов. Во многих обменных системах исходный хлорид или бромид служит, вероятно, акцептором иона фторида с образованием промежуточного ионного соединения, которое может присоединять галогены [c.320]

Вследствие высоких энергий кристаллических решеток фториды щелочных металлов при умеренных температурах с относительным трудом вступают в большинство обменных реакций с участием галогенов. При повышенных температурах они вступают в обменные реакции, но их применение для синтеза бинарных фторидов очень затруднено тем обстоятельством, что фториды щелочных металлов реагируют затем с многими бинарными фторидами с образованием тройных фторидов [215], например [c.347]

Фторид кальция, являясь источником фтористого водорода, представляет собой основное вещество почти для всей химии фтора. Фторид кальция обладает слабой кинетической и термодинамической реакционной способностью и поэтому является слабым фторирующим агентом. Однако его используют в нескольких важных обменных реакциях с участием галогенов. Так, пентафторид фосфора почти с количественным выходом получают реакцией [c.352]

В обменных реакциях с участием галогенов и в реакциях замещения кислорода некоторые наиболее эффективные фторирующие агенты имеют тригональные бипирамидальные структуры (по крайней мере в газовой фазе). Некоторые из этих фторидов приведены на рис. 2. Их структурные группы включают очень [c.314]

Реакционную способность фторидов щелочных металлов в обменных реакциях с участием галогенов можно повысить на несколько порядков, если применять суспензии фторидов в полярных органических жидкостях, обладающих значительными величинами диэлектрических проницаемостей. Ниже перечислены полярные жидкости, применяемые для интенсификации обменных реакций нитрилы, амиды, спирты, сульфоны и нитробензол. Наиболее реакционноспособным из фторидов щелочных металлов в таких обменных реакциях является фторид натрия. Этот фторид следует применять в высокодисперсном состоянии. Рекомендуемая концентрация фторида — около 0,9 г/мл. [c.347]

Трифторуксусная кислота также растворяет щелочные и щелочноземельные фториды [47], однако в ряде случаев протекают обменные реакции с образованием фтористого водорода. В литературе нет указаний относительно методов синтеза с использованием этой системы. Фтористый водород растворяет ионные фториды с образованием иона НР . Такие растворы не могут быть более активными фторирующими агенталш, чем чистый фтористый водород. Двуокись серы растворяет фториды калия, рубидия и цезия с образованием аниона ЗОаР [48]. Такие растворы, так же как и выделенные фторосульфинатыМЗОзР, являются значительно более реакционноспособными в обменных реакциях с участием галогенов, чем исходные фториды. Зеель с сотрудниками [48—53] установили, что фторосульфинаты являются важными лабораторными реагентами. [c.324]

Основное достоинство реактива Свартса — его универсальность в обменных реакциях с участием галогенов. Лишь несколько галогенидов не вступают в обменную реакцию с фторидом сурьмы. Судя по накопленному опыту, основная характерная черта этого реагента заключается в том, что многие обменные реакции приводят к образованию суспензий п смесей фторидов, и часто образуются галогенофториды. В табл. 18 приведен перечень реакций фторпро- [c.348]

Другой важный синтез с использованием SF4 представляет собой получение B2F4 из монокиси бора [267]. Этот метод много проще, чем синтез B2 I4 в дуговом разряде с последующей обменной реакцией с участием галогенов [230]. Металлорганические окислы и кислоты также можно фторировать при помощи SF4 [168] [c.358]

В литературе нет сведений относительно попыток синтеза оксифторидов платиновых металлов обменными реакциями с участием галогенов, например действием безводного фтористого водорода на хлориды при синтезе ReOaF [61]. Таким методом можно, например, синтезировать OsOF4 из OsO h [6], но метод неудачен 15-90 [c.409]

Очевидный способ понижения энергии активации в обменной реакции с участием ионного фторида состоит в использовании расилавленного фторида. Однако температуры плавления чистых фторидов довольно высоки (см. табл. 8). Значительно ниже 400° практически не существует приемлемых легкоплавких эвтектических смесей фторидов. Некоторые из легкоплавких эвтектических смесей приведены в табл. 9. Трехкомпонентные расплавы на основе фтористого водорода обладают удобными с практической точки зрения температурами существования жидкого состояния. Температуры плавления кислых фторидов калия приведены в табл. 10. Их нримзняют для электролитического получения фтора, в обменных реакциях с участием галогенов и в реакциях замещения кислорода. Смесь фторид аммония—фтористый водород также [c.322]

Очень эффективным средством активирования фторидов щелочных металлов в обменных реакциях с участием галогенов является добавление полярной органической жидкости, например ацетонитрила, бензонитрила, тетраметиленсульфоната или диметилформамида [54, 55]. Эти жидкости не растворяют в заметной степени фторидов щелочных металлов роль этих жидкостей заключается в стабилизации ионных или сильно поляризованных переходных состояний. Путем сольватации такие растворители могут также вызвать ионизацию галогенидов, например [c.324]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология