Электролитическое получение фтор

Рис. 18.3. Электролитическое получение фтора.

ЭЛЕКТРОЛИТИЧЕСКОЕ ПОЛУЧЕНИЕ ФТОРА. [c.13]

Элементный фтор нельзя получать электролитическим окислением в воде, потому что вода окисляется легче, чем Р , образуя О2 (г.). На практике этот элемент получают электролитическим окислением безводного НР. Поскольку сам НР плохой проводник электрического тока, для электролиза используется раствор соли КР в безводном НР. КР образует с НР новую соль, К Нр2, которая играет роль переносчика тока в жидкости. (Ион Нр2 устойчив благодаря очень сильной водородной связи между двумя фторид-ионами этот вопрос описан в разд. 11.5, ч. 1.) Полная реакция электролитического получения фтора описывается уравнением [c.291]

ЭЛЕКТРОЛИТИЧЕСКОЕ ПОЛУЧЕНИЕ ФТОРА 211 [c.211]

Практический интерес к этому продукту возник после обнаружения анодного эффекта, который наблюдался на угольном аноде при электролитическом получений фтора и алюминия. Он заключается в образовании на реакционной поверхности анода пленки фторированного углерода, препятствующей прохождению тока. [c.378]

Для электролитического получения фтора наиболее удобно применять в качестве электролита расплав состава КР-2НГ. Такой расплав подвергают электролизу при 90—120° С. Благодаря низкому содержанию фтористого водорода корродирующее [c.90]

ЭЛЕКТРОЛИТИЧЕСКОЕ ПОЛУЧЕНИЕ ФТОРА 221 [c.221]

Очевидный способ понижения энергии активации в обменной реакции с участием ионного фторида состоит в использовании расплавленного фторида. Однако температуры плавления чистых фторидов довольно высоки (см. табл. 8). Значительно ниже 400° практически не существует приемлемых легкоплавких эвтектических смесей фторидов. Некоторые из легкоплавких эвтектических смесей приведены в табл. 9. Трехкомпонентные расплавы на основе фтористого водорода обладают удобными с практической точки зрения температурами существования жидкого состояния. Температуры плавления кислых фторидов калия приведены в табл. 10. Их применяют для электролитического получения фтора, в обиженных реакциях с участием галогенов и в реакциях замещения кислорода. Смесь фторид аммония—фтористый водород также [c.322]

ЭЛЕКТРОЛИТИЧЕСКОЕ ПОЛУЧЕНИЕ ФТОРА 253 [c.223]

Гидроксид К. употребляют в производстве жидких мыл он служит исходным веществом для получения солей К. Карбонат К. используется в стекольном и мыловаренном производствах является исходным веществом для получения различных соединений К., в том числе калийных удобрений. Сульфат К.-магния — удобрение. Нитрат К.—удобрение применяется в пиротехнике, при консервации мясных продуктов, в стекольном производстве. Ортофосфат К. служит для поглощения сероводорода из промышленных газов. Сульфат К.-— удобрение, исходное вещество для получения квасцов и других солей. Фторид К.— солевая добавка в криолит при электролитическом получений алюминия служит сырьем при электролитическом получении фтора и К. применяется при изготовлении кислотоупорных замазок и флюсов для пайки и сварки, для введения фтора в органические соединения. Хлорид К. является удобрением и исходным сырьем для получения гидроксида и солей К. [c.46]

Большое практическое значение имеет процесс электролитического получения фтора из расплавов эвтектических смесей безводного фтороводорода и фторида калия состава КР-НР (/ ,, = 239 °С) или КР-2НР ( пл = 82°С). Уравнение анодной реакции получения фтора аналогично уравнению реакции (19.28) справа налево. Эта реакция, известная уже около ста лет, получила промышленное развитие в 1950-х годах, когда началось широкое использование фтора для фторирования органических соединений и производства фторопластов. В настоящее время объем производства фтора составляет несколько десятков тысяч тонн в год. Для электролиза используют аноды из стали, меди или магниевых сплавов. В присутствии фтора эти металлы на поверхности быстро покрываются тонким фторидным слоем, который защищает их от дальнейшей коррозии в химически сильно агрессивной среде. На графитовых катодах выделяется водород. В расплав непрерывно вводят фтороводород для сохранения исходного соотношения НЬ и КР. Напряжение электролиза довольно высокое (8—12 В) из-за больших значений поляризации электродов и значительных омических потерь. Часто в производстве возникают осложнения вследствие плохой смачиваемости анода расплавом и возникновения так называемых анодных эффектов (см. разд. 11.3). [c.374]

В связи с прогрессом техники электролитического получения фтора химические методы, не позволяющие получить чистый концентрированный фтор с удовлетворительным выходом, теряют интерес. [c.38]

Предположение о роли образования монофторида углерода в разбухании графитовых электродов при электролитическом получении фтора было высказано Руффом [6] еще в 1936 г. Образование (СР)д из графита и фтора протекает [7 ] при 420—550°, но в присутствии каталитически влияющего НР температура реакции снижается до 250—360°. Скорость реакции с груб -кристаллическим графитом в основном зависит от парциального давления НР. Если частицы обладают плотной мелкокристаллической структурой (кокс, ретортный уголь), то скорость реакции больше зависит от температуры, чем от парциального давления НР. Поэтому при применении электролитов с высоким отношением НР/КР угольные электроды предпочтительнее графитовых. [c.290]

Для электролитического получения фтора наиболее удобно применять в качестве электролита расплав состава КР-2НР. Такой расплав подвергают электролизу при температуре 90—120°. Бла- [c.99]

Герметизация металлической аппаратуры, особенно аппаратуры, работающей под давлением, связана с рядом трудностей. Для работы с фтористым водородом при нормальной температуре удовлетворительны прокладки из полиэтилена. При температуре до 200° и при работе с фтористым водородом и фторидами сурьмы довольствуются свинцовыми прокладками. При I работе с фтором следует пользоваться прокладками яз меди, I специально обработанного асбеста или тефлона. Последние два материала являются также единственно пригодными и для электроизоляции при электролитическом получении фтора. [c.25]

Для электролитического получения фтора в крупном масштабе был предложен ряд электролизеров различной конструкции и различных размеров. Один из таких электролизеров [682] изображен на рис. П. [c.41]

Описано большэе число приборов " для электролитического-получения фтора при темлературе 100°С и около 240°С. [c.117]

Описано большое число приборов -" для электролитического-получения фтора при темлерятуре 100 °С и около 240 °С, [c.115]

Никелевомедные сплавы чувствительны к усталостной коррозии. Они находят разностороннее применение в отраслях промышленности, связанных с производством и потреблением фтористоводородной кислоты как при комнатной, так и при повышенной температуре. В частности, эти сплавы применяются при алкилировании в процессе переработки нефти, при переработке гексафторида урана для ядерных реакторов, а также при электролитическом получении фтора [90]. [c.377]

Еще одним примером растворов, в которых происходит химическое взаимодействие между растворителем и растворенным веществом, являются растворы фтористого водорода в расплаве NaF -f -Ь ZrFj. В отличие от поведения благородных газов в подобных растворителях растворимость фтористого водорода с повышением температуры уменьшается. Гораздо резче проявляется в данном случае и зависимость растворимости фтористого водорода от природы растворителя. По-видимому, это связано с относительно высокой устойчивостью соединений, образующихся между NaF и HF. Растворимость фтористого водорода в расплавленных фторидах щелочных металлов возрастает с увеличением атомного номера металла. Вполне возможно, что такая зависимость растворимости от природы растворителя связана с относительной устойчивостью некоторых кислых фторидов щелочных металлов, наблюдающейся нри более низких тевшературах . Высокая растворимость HF во фториде цезия бьгаа использована для электролитического получения-фтора при комнатной температуре . Доказано, что в этом рцртворе происходит значительное химическое взаимодействие с образованием следующих соединений sF-HF, sF-2HF, sF-3HF и sF-6HF. [c.346]

Фтор может быть получен лишь путем электролиза неорганических неводных растворов или расплавленных сред. Обычно в качестве электролитов для этой цели применяют кислые фториды калия, например KHFj или KF 3HF. Электролитическому получению фтора из расплавленных фторидов посвящен ряд работ [223]. Наилучшим материалом для анодов оказался графит, а для катодов — серебро. Для изготовления корпусов электролизеров применяли медь и никель. На графитовых анодах, кроме фтора, могут образовываться фториды углерода СЕ , С Е , ( F) . [c.133]

Эти соли имеют ван ное практическое значение для электролитического получения фтора. Они могут быть приготовлены простым смешением двух компонентов в требуемой пропорции. Бифторид КР НР, являющийся промышленным продуктом, может быть удобно получен непосредственно из карбоната калия или едкого кали и необходимого избытка фтористоводородной кислоты. KHFj диморфен температура перехода 195°. [c.27]

Впервые элементарный фтор удалось получить Муассану в 1886 г. электролизом беэво-дного фтористого водорода в платиновой и-образной трубке, снабженной платиновыми электродами [544]. Однако большой интерес к фтору проявился значительно позже (после 1930 г.). Было найдено, что соверщенно чистый безводный фтористый водород не является удобным электролитом для электролитического получения фтора, так как его электропроводность незначительна (см, стр. 37). В настоящее время в качестве электролита пользуются кислым фторидом калия или его смесью с безводным фтористым водородом, чаще всего КР-2НР, поскольку температура плавления такого электролита равна примерно 10 0°, и электролиз можно проводить в электролизере, обогреваемом паром. В качестве катода применяют сталь, анодом служит уголь или никель. Преимуществом электролизеров с никелевыми электродами является их значительная механическая прочность, допустимость сравнительно больших колебаний температуры и концентраций фтористого водорода и меньшая чувствительность к воде, содержащейся в электролите [149]. В электролизере с угольными анодами можно экономнее использовать электролит и получать бояее I высокий выхо,д по току [149]. Кро.ме того, в нем не -образуется I столько шлама, как в случае никелевых анодов. [c.39]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология