Нивелирующий и дифференцирующий эффекты растворителей

Нивелирующий и дифференцирующий эффекты растворителей [c.123]

Важная роль растворителя в кислотно-основных реакциях ярко проявляется в нивелирующем и дифференцирующем эффектах. [c.123]

В отличие от нивелирующего действия растворителя дифференцирующий эффект не обусловливается в первую очередь протонно-донорно-акцепторными свойствами растворителя. Это видно из того, что наиболее эффективные дифференцирующие растворители отличаются более ярко выраженным апротонным ха,рактером (в особенности диполярные апротонные растворители). [c.177]

В дифференцирующих растворителях проявляются значительные различия в силе кислот, оснований и других электролитов. Многие кислоты и основания, полностью диссоциированные в водном растворе, существенно различаются по силе в дифференцирующих растворителях. Например, дифференцирующим эффектом по отношению к сильным кислотам обладает безводная уксусная кислота и другие слабые акцепторы протонов. Понятие о дифференцирующем растворителе не является абсолютным, так как для одной группы веществ растворитель может быть дифференцирующим, а для другой — нивелирующим. Например, жидкий аммиак является дифференцирующим растворителем по отношению к сильным основаниям, но нивелирующим по отношению к кислотам. Более универсальным дифференцирующим эффектом обладают диполярные апротонные растворители, под влиянием которых изменяется сила и кислот, и оснований. [c.36]

Чистый пиридин или его смеси с другими растворителями (углеводородами, кетонами) довольно часто находит применение в аналитической химии. Он имеет относительно слабые оснбвные свойства. По сравнению с сильноосновным растворителем гидразином, характеризующимся высокой в и являющимся самым нивелирующим растворителем по отношению к кислотам, пиридин обладает большим дифференцирующим эффектом в отношении сильных кислот. [c.87]

Безводная уксусная кислота как растворитель имеет следующие особенности является протогенным растворителем по сравнению с другими растворителями имеет низкую диэлектрическую проницаемость (е=6,3) и сравнительно низкую вязкость (31,04-10- Па-с при 30°С) проявляет четко выраженный нивелирующий эффект в отношении более или менее сильных в воде оснований в ее среде проявляют себя как протонные кислоты меньше соединений, чем в воде (в отношении сильных в воде минеральных кислот УК ведет себя как дифференцирующий растворитель) в среде УК протекает много реакций сольволиза неорганических и органических соединений (например, сольволизу подвергаются гидроксиды, карбонаты, оксикарбонаты, гидрокарбонаты, метоксиды и другие соединения). [c.45]

Молекулы аммиака ЫНз весьма склонны координироваться с ионами переходных элементов с образованием хорошо растворимых в аммиаке соединений — аммиакатов. Аммиак проявляет четко выраженный нивелирующий эффект в отношении кислот. В его среде является основаниями меньшее число соединений, чем вводе. В отношении сильных оснований он ведет себя как дифференцирующий растворитель. [c.76]

Наряду с дифференцирующим действием в отношении одних веществ растворители могут проявлять нивелирующей эффект в отношении других веществ. [c.177]

Тем не менее правильнее говорить лишь о возможности подавления экстракции. В конкретной экстракционной системе такого подавления люжет пе быть из-за действия других, не учитываемых факторов. Так, если концентрация макрокомпонента в органической фазе слишком велика, а Б растворителя умерен, то диссоциация в экстракте будет подавленной и эффект исчезнет, С другой стороны, при использовании органических растворителей с очень высокой диэлектрической проницаемостью все кислоты, присутствующие в органической фазе, будут полностью диссоциированы. При этом может нивелироваться разница в силе комплексных кислот, т. с. растворитель не будет оказывать дифференцирующего действия. Если кислота НХ хорошо экстрагируется, она является основным поставщиком водородных ионов и в водной, и в органической фазе и эфс[)екта подавления экстракции микрокомпонентов снова не будет, [c.92]

Подобно тому как сильные кислоты в достаточно основных растворителях кажутся одинаковыми по силе, сильные основания в достаточно кислых растворителях обладают тоже одинаковой основностью вследствие нивелирующего эффекта [см. уравнение (8)]. В соответствии с этим в воде все основания более сильные чем ион ОН , приравниваются по силе к этому иону. Поэтому эффективную основность гуанидина и карбанионов нельзя определить в воде, а лишь в менее кислом, дифференцирующем растворителе, например в жидком аммиаке или диэтиловом эфире. [c.34]

Важной величиной при оценке дифференцирующего и нивелирующего действия растворителей является константа автопротолиза (/(5)- Чем сильнее ионизирован растворитель, т. е. чем больше К , чем большей сольватирующей способностью в отношении растворенных веществ обладает данный растворитель, тем сильнее диссоциированы в его среде растворенные вещества и тем больше нивелированы они по силе. С уменьшением К увеличивается дифференцирующий эффект растворителя. [c.36]

Поскольку при реакции автопротолиза образуются как катионы, так и анионы растворителя, константа автопротолиза может служить мерой дифференцирующей способности растворителя. Если К растворителя сравнительно велика, то это означает, что нивелирующий эффект препятствует существованию в этом растворителе кислот и оснований, значительно различающихся по силе. [c.80]

Поскольку при реакции автопротолиза образуются как катионы, так и анионы растворителя, константа автопротолиза может служить мерой дифференцирующей способности растворителя. Если /(зн растворителя сравнительно велика, то это означает, что нивелирующий эффект препятствует существованию в этом растворителе кислот и оснований, значительно различающихся по силе. И, наоборот, если константа автопротолиза невелика, то можно говорить о наличии кислот и оснований различной силы, что подтверждают четко различающиеся кривые титрования. [c.79]

Таким образом, при протолизе любой очень сильной кислоты образуется одна и та же кислота — катион гидрония в концентрации, равной концентрации исходной кислоты. Это явление, приводяшее к образованию из разных кислот (или оснований) одной кислоты (или основания), носит название нивелирующего эффекта. В другом растворителе, например с менее сильными основными свойствами, кислоты, нивелирующиеся в воде, могут оказаться разными по силе (это — дифференцирующий эффект). [c.75]

В настоящее время доказано, что свойства растворенного вещества в сильной степени обусловливаются не только его собственной природой и структурой, но также и физико-химическими свойствами, структурой и термодинамическими характеристиками растворителей, оказывающих нивелирующе-дифференцирующее действие в отношении определенных классов электролитов, сила которых изменяется в неводных растворах в разной степени. Ныне представляется вполне возможным предонреде-лить нивелирующе-дифференцирующее действие растворителя и теоретически обосновать выбор растворителя, обладающего высокими дифференцирующим и слабым нивелирующим эффектом в отношении данной анализируемой смеси электролитов. [c.421]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология