Экстракция подавление

Однако несмотря на подавление экстракции рения азотной кислотой возможна его экстракция из нитратно-сульфатных растворов при pH — 2 смесями ТБФ и TOA (3 1) в синтине [32]. Основную часть молибдена предварительно экстрагируют из слабо азотнокислых сред ди-(2-этилгексил)фосфорной кислотой. [c.203]

Взаимное влияние экстрагируемых веществ. Подавление экстракции. Если в водном растворе присутствуют макрокомпоненты п микрокомпоненты (микропримеси), то в зависимости от природы экстракционной системы экстракция микрокомпонента может либо увеличиваться (соэкстракция), либо уменьщаться по сравнению с экстракцией того же микрокомпонента в отсутствии макрокомпонента. В последнем случае наблюдаемое явление называют подавлением экстракции. [c.255]

Наиболее благоприятным для достижения равновесия является случай, когда экстрагируемое вещество адсорбировано на поверхности твердой фазы. При этом для осуществления экстракции можно непосредственно использовать принцип хроматографического разделения. Оптимальные условия для проведения такой операции описаны в гл. XIV и XV, посвященных адсорбции и адсорбционной хроматографии. С другой стороны, следует помнить, что интенсивная адсорбция может замедлить или вообще приостановить процесс экстрагирования. В таком случае для подавления адсорбции необходимо выбрать растворитель с большим сродством к адсорбенту. Подробнее об этом сказано в главе о растворителях. [c.381]

Добавлением избытка неорганической кислоты или основания можно Полностью подавить ионизацию органических кислот и оснований. Таким образом можно экстрагировать органическим растворителем сразу все присутствующие органические кислоты или основания. Гораздо большей селективности экстракции можно добиться, подбирая pH буфера так, чтобы одна органическая кислота, оставаясь в диссоциированной форме, перешла в водную фазу, а диссоциация другой органической кислоты оказалась подавленной, благодаря чему вторая кислота останется в органической фазе. [c.393]

При экстракции Pu(IV) из сернокислых растворов коэффициент распределения с увеличением концентрации кислоты до 0,1 М растет, а затем падает (табл. 46). Увеличение коэффициента распределения объясняется частичным подавлением гидролиза плутония. Уменьшение извлечения плуто-ния вызывается, по-видимому, тем, что с повышением концентрации серной кислоты в водной фазе >0,1 М заметно увеличивается концентрация бисульфата амина, который и ухудшает (рис. 107). [c.343]

Е. С. Пржевальский, Е. Р. Николаева и Н. С. Климова [193] предложили следующий метод экстракционного отделения урана от 100-кратных количеств тория и алюминия 5 мл анализируемого раствора, содержащего 0,05—0,5 мл урана, нейтрализуют аммиаком, не содержащим карбоната. Для подавления гидролиза ряда ионов добавляют 1,2 г винной кислоты, далее 5 мл 25%-ного раствора ацетата аммония, 10 мл этилацетата и 5 мл свежеприготовленного раствора диэтилдитиокарбамата натрия. После встряхивания в течение 1 мин. отделяют водный слой и повторяют экстракцию еще 3 раза. Из объединенных экстрактов уран реэкстрагируют последовательно двумя порциями по 10 мл азотной кислоты (1 20). [c.308]

Точное поддержание профилей концентрации внутри экстрактора способствует лучшему разделению компонентов, например благодаря сохранению высокой концентрации растворенного вещества в экстракте, необходимой для подавления экстракции примесей обеспечение постоянных условий или применение обратной связи также приводит к улучшению общей работы экстрактора, поэтому вопрос отбора проб в экстракционной системе чрезвычайно важен. [c.115]

Поэтому существенно знать, как влияют соли на экстракцию в.к.с. В общей форме этот вопрос, по-видимому, ранее не ставился, и систематические исследования не проводились, хотя имеется ряд разрозненных наблюдений об увеличении или подавлении экстракции в присутствии солей. Между тем в связи с расширяющимся использованием экстракции в качестве метода концентрирования следов при анализе чистых веществ сведения о влиянии солей оказываются необходимыми. [c.230]

Косвенные методы можно разделить на четыре группы. Первая группа методов основана на эффекте усиления или подавления определяемым элементом аналитического сигнала другого элемента. Вторая группа методов основана на полном удалении (осаждением, фильтрацией, экстракцией, отгонкой и т. д.) из сферы реакции соединения интересующего элемента с другим элементом и определении оставшегося в растворе избытка этого элемента. Третья группа методов основана на количественном выделении (осаждением, фильтрацией, экстракцией и т. д.) из сферы реакции соединения интересующего элемента с другим элементом и определении в выделенной части образца содержания этого элемента. Четвертая группа методов основана на измерении интенсивности молекулярного излучения или поглощения определяемого элемента или его соединения с другим элементом. [c.259]

Соэкстракция объясняется сушественным изменением свойств органической фазы при переходе в органический растворитель большой массы извлекаемого вешества и образованием смешанных ассоциатов макро- и микрокомпонентов в малополярных органических растворителях простых и сложных эфирах, некоторых кетонах. Соэкстракция не наблюдается при использовании экстрагентов с высокой диэлектрической постоянной (спирты, хлорекс) или обладающими высокой сольватирующей способностью (ТБФ, многие кетоны), поскольку в этом случае облегчается диссоциация соединений в органической фазе [297]. Более того, подобные (высокоактивные) растворители способны вызывать явление, обратное явлению соэкстракции — подавление экстракции, которое заключается в уменьшении Ке примеси в присутствии макрокомпонента [300]. [c.288]

Эти реакции приводят к смещению кривых экстракции в область более высоких pH и к уменьшению наклона этих кривых. Это смещение и уменьшение наклона в пределе своем имеют подавление экстракции (маскирование) [c.54]

Эти минимумы в большинстве случаев связаны не с экстракцией (на максимумах) внутрикомплексных соединений различного состава, а с подавлением экстракции определенных соединений в результате конкурирующих реакций в водной фазе. Мешающее влияние этих реакций проявляется в области минимума. [c.57]

Если происходит диссоциация экстрагируемых, соединений в органической фазе (например, в кетонах), то наблюдается уменьшение коэффициентов распределения микроколичеств радиоактивных изотопов в присутствии больших количеств других элементов. Эта закономерность вызвана подавлением диссоциации одной соли или кислоты большим количеством другого электролита, перешедшего в органическую фазу. Например, при экстракции из растворов НС1 кетонами происходит резкое уменьшение его коэффициентов распределения с увеличением концентрации теллура (IV) или олова (IV) в водной фазе. При постоянной и небольшой концентрации соляной кислоты наблюдаемая закономерность хорошо описывается уравнением [c.67]

Часто наблюдается и подавление экстракции. Например, в присутствии соединений железа уменьшается степень извлечения микроколичест индия, сурьмы, цинка. [c.255]

При извлечении соединений ряда металлов из фторидных, хлорид-ных, бромидных водных растворов кислородсодержащими органическими экстрагентами (триоктиламином, так называемым аликватом-336) наблюдается подавление экстракции микрокомпонентов экстрагирующимися макрокомпонентами. [c.256]

Таким образом, замена экстрагента иногда может резко изменить характер взаимного влияния экстрагируемых микро- и макрокомпонентов вместо подавления экстракции ваблюдается обратная картина — соэкстракция. [c.256]

Хайт [8] применил солянокислый гидроксиламин в сочетании с тартратом натрия в качестве фона при полярографическом определении урана и нашел, что Мо и V не мешают при содержании эквивалентного объема 10%-ного тартрата натрия. Оказывают влияние Си и РЬ. Волна Си + сливается с волной урана при pH 2,7, а волна свинца — при pH 5. Для подавления максимума применялась желатина в концентрации 1,5-10""%. Однако в рудах автор определял уран без отделения Си и РЬ, применяя электролит, состоящий из 1 N ЫНзОН-НС и 59о-ного тартрата натрия (или цитрата аммония) с pH 4—5,5. Моррисон и Хайт [8] определяли следы урана на этом фоне после отделения его от Си, Ре, N1 и Сг эфирной экстракцией. [c.185]

Обзор работ по экстракции большого числа элементов из соляной кислоты [433] показывает, что однозарядные хлорметаллатные анионы очень хорошо экстрагируются. Это не всегда справедливо для многозарядных хлорсодержащих комплексов пли однозарядных ок-сианионов, где при высокой концентрации кислоты в растворе подавление диссоциации комплексной кислоты способствует понижению экстрагируемости металлсодержащих анионов [434]. Тиоцианатные комплексы лучше экстрагируются, чем соответствующие хлор-комплексы [435—437]. [c.53]

Химические процессы при экстракции не ограничиваются только рассмотренными схемами. Часто необходимо учитывать также возможность параллельно протекающих процессов, например взаимодействия экстрагента с различными формами извлекаемого вещества и одновременного переноса в органическую фазу сразу нескольких образующихся соединений, а также взаимодействия одной формы извлекаемого компонента с несколькими формами экстрагента. Исследования органической фазы показывают, что в ряде случаев в ней присутствует несколько химических соединений, находящихся в подвижном равновесии. Например, нри экстракции циркония пз азотнокислых растворов трибутилфосфатом (ТБФ) в органической фазе наряду с негидролизованными формами, по-видимому, при--сутствуют также гидролизованные [23]. На возможное присутствие различных соединений циркония в органической фазе указывает то, что экстракция циркония Ди2ЭГФК протекает быстро и с высоким коэффициентом распределения как из растворов, в которых цпркони1"1 практически полностью гидролизовав, так й из растворов, где гидролиз подавлен [24]. [c.385]

Фотометрический метод определения ортофосфата в присутствии конденсированных фосфатов в виде синего фосфорномолибденового комплекса изучен в работе [1149]. Установлено, что присутствие 5—60-кратных количеств Р207 не влияет на интенсивность окраски комплекса, 100-кратный избыток Р207 полностью подавляет его окраску. Присутствие 5000 мкг циклических тримета- и тетраметафосфатов не влияет на интенсивность окраски, обусловленной присутствием 5—20 мкг РОГ- Подавление окраски синего комплекса полиметафосфатом частично устраняется выдерживанием окрашенного раствора перед фотометриро-ванием в течение 30 мин., а также (полностью или частично) — добавлением небольших количеств Gu +, Ni + или Fe +. Присутствие Р207 не мешает определению РО с применением экстракции изобутанолом. [c.163]

Рис. 12.2. Спектры ЯМР растворов полипропиленоксида в хлороформе при шумовом подавлении спин-спинового взаимодействия с протонами [18] а — кристаллическая фракция, осажденная при охлаждении раствора о — некрнста.чличе-ская фракция в — нерастворимая фракция (после экстракции ацетоном при комкаткс-д тем-пературе). Спектры получены с помощью накопления 2500 сканирований при сксроси развертки в каждом сканировании 2 Гц/с. Концентрации растворов разных фракций ке всегда одинаковы. Числами указаны сдвиги в Гц в сторону слабого поля от линии мет,им-.ча для которой спин-спиновое взаимодействие С— Н подавлено). Магнитное поле возрастает в направлении слева направо.

Анионные растворимые в воде в.к.с. можно в некоторых случаях экстрагировать и без добавления крупных катионов. Условием экстракции без добавок иногда является достаточно высокая кислотность раствора, которая способствует подавлению диссоциации сульфогрупп реагента. Однако в. к. с. о,о -диоксиазосоединений с одной сульфогруппой экстрагируются даже из слабощелочных растворов. Экстракция возможна только при использовании таких активных растворителей, как бутиловый и изоамиловый спирты, циклогексанон. Экстракция отсутствует, если используются растворители типа хлороформа, бензола, четыреххлористого углерода. [c.232]

Самое очевидное и лучше всего понимаемое действие солей на экс гракцию внутрикомплексных соединений заключается в комплексообразовании микроэлемента с анионом соли или в образовании труднорастворимого соединения. Естественно, это должна приводить к ухудшению экстракции, чем и объясняется упомянутый факт подавления экстракции оксихинолината серебра хлоридом калия. Однако соль может действовать одновременно как [c.9]

М по Н2804 и 0,1 М по Н2С2О4. Для экстракции использовали 0,1 М раствор БФГА в бензоле. По литературным сведениям, из сильнокислых сред бензольным раствором БФГА экстрагируются КЬ, Ъх, Н , Т1 (IV), Та, 8Ь (III), Зн (II) и 8н (IV). Нами установлено, что при экстракции протактиния с БФГА из растворов 3,5 М серной кислоты протактиний извлекается полностью в присутствии больших количеств алюминия, железа, тория, урана, висмута, олова, титана (III), редкоземельных элементов и др. Перечисленные элементы не экстрагируются в этих условиях. В присутствии весовых количеств Мо(У1), КЬ, У(У), Т1(1У) и ЗЬ(1П) экстракция протактиния сильно ухудшается. Применение щавелевой кислоты в этом случае также полезно для ослабления влияния этих элементов на экстракцию протактиния и подавления извлечения ниобия и циркония. Следует отметить, что вводимые количества щавелевой кислоты должны быть близки по стехиометрии к содержанию циркония и ниобия, так как большой избыток Н2С2О4 снижает экстракцию протактиния. Причем снижение степени извлечения протактиния находится в линейной зависимости от концентрации щавелевой кислоты. Как оказалось, после введения щавелевой кислоты в растворы, содержащие цирконий, в процессе встряхивания в водной фазе выпадает осадок. В состав этого осадка, кроме БФГА и циркония, по-видимому, входит и щавелевая кислота. [c.67]

Эту методику обычно используют при определении малых количеств никеля в сплавах. При этом часто необходимо добавлять в водную фазу другие лиганды для предотвращения осаждения оксидов или гидроксидов таких ионов, как железо(1П) или хром(1П). Цират- и тар-трат-анионы образуют с этими металлами неэкстрагируемые комплексы, т. е. эти лиганды являются эффективными маскирующими агентами . Эти анионы образуют комплексы также и с никелем (II), но такие комплексы мало устойчивы и для подавления реакций их образования повышают минимальное значение pH от 4,5 до 6,5, чтобы экстракция никеля (II) диметилглиоксимом была количественной. Определение можно закончить, если интенсивность окраски комплекса никеля в хлороформном слое достаточна для спектрофотометрического измерения. [c.519]

Подавление экстракции имеет место в случае растворителей, способных вызывать диссоциацию экстрагирующихся соединений, т. е. тех же самых, для которых характерно уменьшение коэффициентов раснределения с ростом концентрации металла. Б качестве примера на рис. 9 приводятся данные о поведении ряда микроэлементов при извлечении больших количеств индия из растворов НВг диизопропиловым эфиром и трибутилфосфатом. [c.43]

Изменение ДП растворителя путем его разбавления другим органическим растворителем меняет и экстракционное поведение микропримееей без труда можно в одной и той же экстракционной системе осуш ествлять переход от соэкстракции к подавлению экстракции и наоборот (см. рис. 8). Ряд примеров есть в [146]. [c.44]

Кислота HIn l4 довольно сильно диссоциирует в растворителях с большой ДП (кетоны, ДХДЭЭ и пр.), поэтому Dm уменьшается с ростом его концентрации в водной среде [33]. Этим же обусловлено и подавление экстракции индия кетонами и другими экстрагентами в присутствии больших количеств других элементов, которые также экстрагируются в виде комплексных кислот I45, 46, 142, 144]. [c.155]

Наибольшее внимание привлекала экстракция ТБФ, хотя достоинства ее невелики коэффициенты раснределения невысокие (нри извлечении из НС1), избирательность, если не считать избирательности по отношению к никелю, тоже не очень хорошая. Кривая зависимости >со от h i проходит через максимум (8— 10,5 М НС1, Ощ л порядка 1 —1,5). Коэффициенты распределения уменьшаются с ростом концентрации металла 10 М [125]. Экстракция сильно возрастает, если вместо НС1 использовать Li l (немного НС1 необходимо для подавления гидролиза кобальта) [c.166]

Уран может быть извлечен трибутилфосфатом и из растворов Li l в присутствии небольших количеств НС1 (0,1 М), добавляемых для подавления гидролиза металла. В этом случае коэффициенты распределения урана монотонно увеличиваются с ростом концентрации хлорид-ионов (максимум исчезает) [1629, 1631]. Хлорид натрр1я влияет мало [447]. С ростом температуры экстракция урана уменьшается [1629], с ростом концентрации ТБФ значения D ] сначала растут, затем достигают максимальных значений, после чего уменьшаются. Причина уменьшения пе вполне понятна возможно, оно связано с изменением механизма экстракции в условиях значительной экстракции H L [c.275]

Важным фактором, который можно использовать для разделения металлов, является природа экстрагента. Нередко большую селективность обеспечивают не самые мощные экстрагенты. Галлий и индий можно разделить из растворов НС1 нри помощи простых эфиров — ДЭЭ, ДИПЭ (индий практически не экстрагируется), но это труднее сделать при использовании ТБФ или МИБК, по-скольку индий в этом случае тоже значительно извлекается. Если экстрагирующиеся соединения диссоциируют в органической фазе, а концентрация одного элемента относительно велика, селективность разделения может повыситься за счет подавления экстракции второго элемента (стр. 42). Это подавление вызывается эффектом общего иона (иона водорода) в органической фазе. Напротив, разделение ухудшается, если имеет место соэкстракция одного элемента с другим, что наблюдается при использовании малополярных растворителей, особенно простых эфиров — ДЭЭ, ДИПЭ и др. соэкстракция обусловлена образованием смешанных иопных агрегатов в экстракте (стр. 42). Естественно, что полярность экстрагента зависит не только от экстракционного реагента, но и от разбавителя, если последний применяется. [c.297]

Экстракционное разделение основано на различии в распределении растворенных веществ между несмеши-вающимися жидкостями. Так как в процессе принимают участие диспергированные фазы, нет необходимости вводить носитель, разве только для подавления адсорбции на стенках аппаратуры. При экстракции микрокомпоненты обычно ведут себя так же, как макрокомпоненты, если не считать того, что процесс при этом не осложняется взаимодействием экстрагируемого соединения со значительной частью экстрагента. Поэтому поведение микрокомиоиентов при экстракции легко может быть предсказано заранее, и обычно оно не чувствительно к изменению трудноконтролируемых условий. Экстракция нашла широкое применение при радиохимическом разделении как в лабораторной практике, так и в круино-.масштабном производстве. [c.37]

ДОЭФК практически не экстрагирует НС1 при низких концентрациях ее в водной фазе. При экстракции из очень концентрированных растворов НС1 происходит подавление диссоциации ДОЭФК, и он ведет себя как НАФС. [c.212]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология