Дифференцирующий эффект

Нивелирующий и дифференцирующий эффекты растворителей [c.123]

Важная роль растворителя в кислотно-основных реакциях ярко проявляется в нивелирующем и дифференцирующем эффектах. [c.123]

В отличие от нивелирующего действия растворителя дифференцирующий эффект не обусловливается в первую очередь протонно-донорно-акцепторными свойствами растворителя. Это видно из того, что наиболее эффективные дифференцирующие растворители отличаются более ярко выраженным апротонным ха,рактером (в особенности диполярные апротонные растворители). [c.177]

В дифференцирующих растворителях проявляются значительные различия в силе кислот, оснований и других электролитов. Многие кислоты и основания, полностью диссоциированные в водном растворе, существенно различаются по силе в дифференцирующих растворителях. Например, дифференцирующим эффектом по отношению к сильным кислотам обладает безводная уксусная кислота и другие слабые акцепторы протонов. Понятие о дифференцирующем растворителе не является абсолютным, так как для одной группы веществ растворитель может быть дифференцирующим, а для другой — нивелирующим. Например, жидкий аммиак является дифференцирующим растворителем по отношению к сильным основаниям, но нивелирующим по отношению к кислотам. Более универсальным дифференцирующим эффектом обладают диполярные апротонные растворители, под влиянием которых изменяется сила и кислот, и оснований. [c.36]

Отсюда вытекает очень важный в теоретическом и практическом отношении вывод, что суждение о нивелирующе-дифференцирующем эффекте растворителя или смеси растворителей по относительной шкале кислотности которую используют иногда исследователи неводных растворов, имеет лишь узкопрактическое значение и носит приближенный характер. [c.414]

Чистый пиридин или его смеси с другими растворителями (углеводородами, кетонами) довольно часто находит применение в аналитической химии. Он имеет относительно слабые оснбвные свойства. По сравнению с сильноосновным растворителем гидразином, характеризующимся высокой в и являющимся самым нивелирующим растворителем по отношению к кислотам, пиридин обладает большим дифференцирующим эффектом в отношении сильных кислот. [c.87]

При переходе от более к менее основному растворителю происходит обратное явление сильные кислоты могут стать слабыми. Например, в воде НС1 и H IO4 — сильные кислоты (< О). В ледяной уксусной кислоте они становятся слабыми и, следовательно, различающимися по своим кислотно-основным свойствам. Этот эффект называется дифференцирующим эффектом растворителя. Дифференцирующий эффект проявляется и дпя оснований — при переходе от более к менее кислотному растворителю (например, от воды — к пиридину). [c.125]

Дифференцировать эффекты, обусловленные специфическими взаимодействиями растворителя с растворенным веществом и неспецифическими электростатическими взаимодействиями между ними, непросто и часто эта проблема не решается однозначно [367]. Экспериментальные данные показывают, что зависимость волнового числа валентных колебаний vx=o от растворителя является сложной функцией многих переменных. [c.453]

В очень сильно протогенных растворителях кислоты с малыми значениями Ка, например карбоновые кислоты, не проявляют кислотных свойств. По-видимому, у таких протогенных растворителей дифференцирующий эффект связан с подавлением сильными кислотами диссоциации слабых кислот и ассоциацией ионов в их среде. [c.27]

Дифференцирующий эффект того или иного растворителя выражается в резком увеличении показателей констант диссоциации растворенных веществ 1 и 2 —РК2) в данной среде по- [c.28]

Указанные диполярные апротонные растворители характеризуются четко выраженным дифференцирующим эффектом в отношении многих электролитов [29, 151]. [c.108]

Указанные растворители являются основаниями. От других основных растворителей, например этилендиамина, они отличаются более слабыми основными свойствами и высоким дифференцирующим эффектом в отношении фенолов, кислот и др. Они легкодоступны, менее гигроскопичны, инертны в отношении диоксида углерода, легко подвергаются очистке и обезвоживанию и поэтому более широко применяются в аналитических лабораториях, чем этилендиамин. [c.113]

Приведите примеры нивегофующего и дифференцирующего эффектов растворителя. [c.203]

ПК по своему дифференцирующему эффекту в отнощении некоторых электролитов не уступает другим ДАР. [c.128]

Сила кислот и оснований в большинстве неводных растворителей, как правило, уменьшается, по сравнению с наблюдаемой в воде, чем и обусловливается дифференцирующий эффект растворителей. [c.176]

Энергии сольватации ионов, а также молекул существенно влияют на свойства электролита, изменяющиеся под влиянием растворителей. Различия в силе электролитов определяются разностью в энергиях сольватации ионов. Следовательно, сольватация неизбежно сказывается на проявлении растворителями ниве-лирующе-дифференцирующего эффекта. Поскольку диполярные апротонные растворители имеют относительно слабую сольватирующую способность, они, как правило, характеризуются повышенным дифференцирующим эффектом. [c.181]

Таким образом, сольватация оказывает сильное влияние на нивелирующе-дифференцирующий эффект растворителя, так же как и на многие другие его свойства (диссоциацию, кислотно-основные свойства, электродвижущую силу и т. д.). [c.181]

Дифференцирующее влияние различных каталитических систем на относительную кинетическую кислотность карбанионов было названо кинетическим дифференцирующим эффектом [79, 1969, т. 5, с. 59 27, 1976, т. 46, с. 1146, с. 2435]. [c.169]

Проявление растворителями различного дифференцирующего эффекта на различные типы кислот. Сила нейтральных кислот (типа Н2СО3, Н2504, Н3РО4 и т. п.) по мере ступенчатой диссоциации постепенно падает вследствие образования анионных кислот (типа [c.407]

Изменение pH в точке эквивалентности (скачок) тем меньше, чем слабее определяемая к-та или определяемое основание и чем меньше их концентрация. Чем меньше скачок pH, тем больше погрешность результата титрования при прочих равных условиях. С целью уменьшения погрешности для усиления основных св-в определяемых в-в процесс проводят в неводных кислых р-рителях, напр, в уксусной к-те, а для усиления кислотных свойств в-в — в неводных основных р-рителях, напр, в этилен диамине. Кислые неводные р-рители проявляют дифференцирующий эффект, к-рый позволяет раздельно определять две сильные к-ты. Аналогичный эффект характерен для основных неводных р-рителей при титровании сильных оснований. Для усиления кислотности В-в используют также комплексообразование (напр., при определении НзВОз в р-р добавляют маннит). вГуляницкий А., Реакции кислот и оснований в аналитической химии, пер. с польск., М., 1975. Б. Я. Каплан. [c.257]

В инертных растворителях проявляется дифференцирующий эффект, что позволяет раздельно титровать вещества с близкими константами. Титрантами служат гидро-ксвд тетрабутиламмония, метилат натрия и т.д. [c.624]

И кислоты и основания можно успешно титровать в универсальных инертных растворителях, таких, как метилизобутилкетон и метилэтилке-тон. Такие растворители неспособны к автопротолизу и не участвуют в переносе протона. В инертных растворителях проявляется дифференцирующий эффект, что позволяет раздельно титровать вещества с близкими константами. Тшрантами служит гидроксид тетрабутиламмония, метилат натрия и т. п. [c.59]

Важной величиной при оценке дифференцирующего и нивелирующего действия растворителей является константа автопротолиза (/(5)- Чем сильнее ионизирован растворитель, т. е. чем больше К , чем большей сольватирующей способностью в отношении растворенных веществ обладает данный растворитель, тем сильнее диссоциированы в его среде растворенные вещества и тем больше нивелированы они по силе. С уменьшением К увеличивается дифференцирующий эффект растворителя. [c.36]

Дифференцирующий эффект растворителей удобно продемонстрировать на примере изменения рКа пикриновой и салициловой кислот в воде и ацетоне в воде р/Са пикриновой кислоты состввляет 0,8, в ацетоне — 3,2, р/Са салициловой кислоты — соответственно 3,0 и 9,5. [c.98]

Выполненные в свое время расчеты по уравнению (32) позволили описать с достаточной точностью экспериментальные данные для ряда стекол, в частности для стекла Корнинг 015 (при п=3) [26]. Особенно важным результатом этого этапа развития теории было предсказание возможного ступенчатого хода кривых ф — pH для таких случаев, когда различие в прочности связи ионов в разных ионогенных группах стекла велико. В более поздних исследованиях действительно был экспериментально установлен такой вид зависимости ф—pH для щелочносиликатных стекол, включающих наряду с кремнеземом малые добавки кислотных окислов (ВаОз, АЬОз и др.) [32, 33]. Связанный с этим круг явлений назван дифференцирующим эффектом второго окисла стеклообразова-теля (кислотного окисла). Однако ряд соображений, высказываемых далее, так же кай сопоставление теории с опытом, и характер проявления дифференцирующего [c.311]

Вследствие того что еынз меньше ен о примерно в 5 раз, меж-ионное. взаимодействие в аммиаке проявляется значительно сильнее, чем в воде. В результате образуются ионные пары, чем и объясняется дифференцирующий эффект МНз в отношении сильных в воде оснований. [c.28]

Указанные растворители отличаются некоторыми особенностями по сравнению с уксусной кислотой и в ряде случаев оказываются предпочтительнее. Например, муравьиная кислота отличается высокой Е, равной 56,1 ((еснзсоон = 6,3), прекрасной растворяющей способностью и дифференцирующим эффектом по отношению к кислотам. Известно лишь небольшое число химических соединений, проявляющих кислотные свойства в среде безводной муравьиной кислоты, и, наоборот, большое число веществ проявляет себя в указанном растворителе как основания. Влияние безводной муравьиной кислоты на силу оснований исследовано в [174, 175, 176], монохлор- и трихлоруксусной кислоты в [177], масляной в [178], других кислот в ,[179]. [c.55]

Дифференцирующий эффект гидроксилсодержащих растворителей объясняется как уменьшением е (по сравнению с ен2о) и кислотности растворителей, так и размером и природой их радикалов.. [c.90]

Особый интерес с позиции дифференцирующего действия представляют изопропанол и ty трет-бутанол, отличающиеся по сравнению с другими спиртами qu повышенным дифференцирующим эффектом в отношении веществ, проявляющих в их среде кислотный характер. По мнению Марпля [Mi], трет-бутанол является отличным дифференцирующим растворителем, в котором можно титровать кислоты. Наглядным примером могут служить кривые кондуктометрического титрования 7 рег-бутаноловых растворов алифатических дикарбоновых кислот (рис. 7) [311]. [c.91]

По уменьшению дифференцирующего эффекта в отношении моно- и дикарбоновых кислот спирты располагаются в следующий ряд трет-бутанол > н-бутанол >н-пентаиол >м-гексанол >н-гепта-нол>н-октанол>н-пропанол>этанол> метанол. [c.91]

Как видно из таблицы, разность Лр/С уменьшается по мере уве-лнчения расстояния между двумя карбоксильными группами в молекуле кислоты. Указанные изоспирты оказывают более слабый дифференцирующий эффект в отношении смесей алифатических [c.93]

Для объяснения дифференцирующего эффекта растворители-данных о химической природе растворителя часто недостаточно Например, протогенный растворитель СН3СООН оказывает диф ференцирующее действие в отношении сильных кислот, а му равьиная кислота, отличающаяся более резко выраженным про тогенным характером по сравнению с уксусной кислотой, не ока зывает, вопреки ожиданиям, заметно дифференцирующего эффекта в отношении сильных кислот, которые дифференцируются СНзСООН. [c.173]

Таким образом, при протолизе любой очень сильной кислоты образуется одна и та же кислота — катион гидрония в концентрации, равной концентрации исходной кислоты. Это явление, приводяшее к образованию из разных кислот (или оснований) одной кислоты (или основания), носит название нивелирующего эффекта. В другом растворителе, например с менее сильными основными свойствами, кислоты, нивелирующиеся в воде, могут оказаться разными по силе (это — дифференцирующий эффект). [c.75]

Благодаря дифференцирующему эффекту проявляется основное преимущество использования неводных растворов, состоящее в том, что в среде неводных растворителей можно дифференцированно (раздельно) титровать многокомпонентные смеси веществ, ко-, торые нельзя оттитровать в водных растворах. Например, в неводных растворах можно раздельно титровать двух-, трех-, четырех-, пяти- и шестикомпонентные смеси из одной навески исследуемого образца. [c.285]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология