Энтальпии образования атомов и радикалов Энтальпии образования атомов

В табл. IX.1 приведены численные значения констант А ж В, а также значения б в уравнении (IX. 1) для низших членов пяти рядов. Неопределенность значения б в каждом отдельном случае обусловлена неопределенностью, связанной с экстраполяцией линейной части уравнения (IX. 1) к низшим значениям т. Значения б для т = О являются характеристиками концевых групп каждой серии и их следует учитывать при определении закономерности изменения соответствующих свойств с изменением числа водородных атомов, а также числа и вида атомов углерода, связанных с основным или присоединенным атомом углерода концевой группы. Значение В представляет собой инкремент энтальпии образования при переходе к последующему члену в каждом ряду. Иными словами, включение в алкильный радикал группы — СНг — (при этом алкильный радикал удлиняется на один атом углерода)] всегда] приводит к тому, [c.263]

Все алканы и любые их монофункциональные производные могут быть представлены в виде К—X, где К — насыщенный углеводородный радикал X—атом водорода, другой радикал типа Р, или функциональная группа. Если допустить, что между К и X возникает взаимодействие, то согласно (1.23), энтальпия образования Р—X молсет быть записана так [c.57]

Так как винильная группа является более электроотрицательной, чем этильная, то благодаря индуктивному эффекту винильные производные бора должны были бы оказаться более сильными льюисовскими кислотами, чем этильные, и, следовательно, должны были бы давать более прочные продукты присоединения. Однако мезомерный эффект, имеющий место в ви-нильном производном бора, очевидно, будет оказывать обратное действие, уменьшая кислотность соединения за счет увеличения энергии, необходимой кислоте при образовании продукта присоединения [135]. В соответствующем этильном соединении бора, где мезомерного эффекта нет, энергия, необходимая атому бора для приобретения тетраэдрической конфигурации, должна быть меньшей. Таким образом, значительный мезомерный эффект винильных производных бора может оказаться настолько больше индуктивного эффекта винильного радикала. Что винильные соединения бора могут оказаться более слабыми льюисовскими кислотами, чем этильные. Это изменение должно проявляться в меньшей энтальпии диссоциации аддукта винильного производного бора по сравнению с энтальпией аддукта этильного произ [c.139]

Термохимия и термодинамика галогенсодержащих органических соединений представляют интерес как с теоретической, так и с практической точки зрения. В своем обзоре Патрик [1126] указывает, что энергия связи С — F возрастает с увеличением числа атомов фтора, присоединенных к данному атому углерода. Причины такой повышенной стабильности полностью не установлены. Богатая литература по вопросу об энтальпии образования радикала Fg и соответствующей энергии диссоциации 2F4 с разрывом связи С = С пока еще не содерн ит точных значений этих величин. Барьеры внутреннего вращения в рассматриваемых соединениях свидетельствуют о необходимости дальнейших исследований. Несмотря на большое различие в электроотрицательностях и размерах атомов [c.558]

В чистой воде при 293 К около 12 % связей О — Н...0 разорвано. Вероятность того, что атом кислорода воды в разбавленном растворе образует с молекулой ДФЮ связи С — Н...0, составляет около 12 %. В остальном связи С — Н... 0 могут возникать при условии разрыва связей О— Н...0 между молекулами воды. Возрастание энтальпии раствора за счет разрыва связи О — Н...0 составляет 16.0,88—14 кДж/моль. Уменьшение энтальпии раствора при образовании связи С — Н...0 равно 6 кДж/моль. Пренебрегая небольшими изменениями энергии реактивного взаимодействия полярных молекул с окружением [2—10], находим, что с образованием связи С — Н...6 энтальпия раствора увеличивается на 8 кДж/моль. Так как АН АО , то прирост АН означает снижение устойчивости раствора. Поэтому около алкильного радикала и групп С2Н4 в полиоксиэтиленовой части молекул ДФЮ при концентрациях, меньших ККМ, должны возникать клатратные структуры воды с пустотами таких размеров, чтобы в них могли помещаться углеводородные группы. Минимуму д в данном случае должно соответствовать минимальное изменение числа Н-связей между молекулами воды. Расчеты с моделями н-декана (Д) и н-децилфенильной группы (ДФ) показывают, что радикал Д, вероятно, имеет свернутую конформацию (рис. 6). Д помещается в двух, имеющих общую грань, [c.157]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология