Реакции конденсации лигнина и взаимодействие лигнина с фенолами

Реакции конденсации лигнина и взаимодействие лигнина с фенолами [c.455]

При обработке древесины концентрированными минеральными кислотами лигнин конденсируется и не растворяется, что используют в анализе древесины для его определения в виде кислотных лигнинов (см. 3.2.9). Карбкатионы, очевидно, взаимодействуют с анионами кислот, так как препараты сернокислотного и солянокислотного лигнинов содержат связанные группы, соответственно, HSO и С1 [105, 106, 107]. Реакции конденсации модельных соединений лигнина с фенолом или резорцином в присутствии соляной кислоты в качестве катализатора в условиях, аналогичных варке целлюлозы с фенолами (см. 16.6), подтверждают наибольшую реакционную способность бензильного атома углерода [41, 61, 62, 83]. [c.227]

Более высокомолекулярные продукты конденсации фенола с формальдегидом не могут проникнуть в периферические слои стенок клеток и взаимодействуют с низкомолекулярным лигнином [60]. К химической реакции с лигнином способны также соединения, содержащие первичную аминогруппу [62]. Не вызывает сомнения способность к химическому взаимодействию с древесиной и многих других полимерных адгезивов. [c.258]

Природный лигнин древесины и выделенные лигнины в присутствии кислотного или щелочного катализатора вступают во взаимодействие с фенолами. Так, при нагревании древесины с избытком фенола в присутствии кислоты лигнин переходит в раствор с образованием феноллигнина. Реакция идет, как и при конденсации лигнина, по механизму ну1Слеофиль-ного замещения через промежуточный бензильный карбкатион. Фенол выступает в роли внешнего нуклеофильного реагента, присоединяющегося к карбкатиону (схема 12.43, а). Фенол в присутствии кислотного катализатора расщепляет связи а-О—4 в фенилкумарановых структурах (см. схему 12.43, б). В щелочной среде взаимодействие фенолов с лигнином происходит через промежуточный хинонметид. Подобные реакции происходят при получении лигнинфенолоформальдегидных смол с заменой на лигнин части фенола. Лигнин, как фенол, и полученный феноллигнин далее конденсируются с формальдегидом. Получаемые термореактивные смолы могут использоваться в качестве связующих (исходное сырье технический щелочной лигнин) и для получения пластмасс (исходное сырье гидролизный лигнин). Многоатомные фенолы, со структурой типа резорцина, имеющие не менее двух активных положений в бензольном кольце, могут в результате реакции конденсации с лигнином сшивать его фрагменты. Поэтому некоторые фенольные экстрактивные вещества затрудняют кислую сульфитную варку (см. 13.1.2). [c.456]

Наиболее широкое применение получила реакция Визнера - красное окрашивание с солянокислым раствором флороглюцина. Эту реакцию дают концевые звенья кониферилового альдегида в лигнине (схема 12.2). Происходит конденсация альдегида с фенолом, катализируемая кислотой. Сначала осуществляется протонирование карбонильной группы с образованием гидроксилсодержащего карбкатиона, который как злектрофил взаимодействует с флороглюцином и образует, по-видимому, через промежуточный а-комплекс первичный гидроксилсодержащий продукт. Этот продукт в результате протонирования в кислой среде отщепляет воду и дает окрашенный конечный продукт конденсации - карбкатион, находящийся в равновесии с резо-нансно-стабилизированной хиноидной формой, образующейся в результате отщепления протона от гидроксила флороглюцина. [c.373]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология