Модельные соединения лигнина

Вместе с тем, в [22] определение рК фенольных гидроксилов в модельных соединениях лигнина, а тем более в самом лигнине, дает неполную характеристику их окислительно-восстановительной (кислотно-основной) природы, резко меняющейся при физико-химических воздействиях. Этот показатель может быть полезен лишь для модельных соединений и лигнина до начала их превращений. [c.126]

Вместе с тем, как справедливо отмечается в [32], значения ПИ соответствуют нейтральным молекулам в газовой фазе, что имеет как недостатки, так и преимущества. К первым относится проблематичность применения получаемых данных в химии процессов делигнификации, а также необходимость определенных оговорок при рассмотрении реакций в растворах. При этом, однако, нельзя не отметить, что закономерности изменений энергии ВЗМО при переходе от нейтральных молекул к анионам модельных соединений лигнина известны, а переход от значений ПИ в газовой фазе к их значениям в. растворах в принципе возможен [36]. Справедливость этого подтверждается и линейными корреляциями в [34, 39]. Несомненным преимуществом данного метода является нечувствительность ПИ к условиям записи спектра. Таким образом, все литературные данные ФЭС могут сопоставляться непосредственно. В этом заключается фундаментальное отличие этого метода от распространенных электрохимических методов, применение которых, как правило, ограничивает сопоставление потенциалов окисления малыми сериями, причем всякий раз встают специфические проблемы электродных эффектов и необратимости. [c.128]

При обработке древесины концентрированными минеральными кислотами лигнин конденсируется и не растворяется, что используют в анализе древесины для его определения в виде кислотных лигнинов (см. 3.2.9). Карбкатионы, очевидно, взаимодействуют с анионами кислот, так как препараты сернокислотного и солянокислотного лигнинов содержат связанные группы, соответственно, HSO и С1 [105, 106, 107]. Реакции конденсации модельных соединений лигнина с фенолом или резорцином в присутствии соляной кислоты в качестве катализатора в условиях, аналогичных варке целлюлозы с фенолами (см. 16.6), подтверждают наибольшую реакционную способность бензильного атома углерода [41, 61, 62, 83]. [c.227]

I 3 Модельные соединения лигнина [c.12]

На рис II 3 представлено количество метанола, освобождаемого при хлорировании модельных соединений лигнина Следует отметить, что деметилирование обычно не бывает полным вследствие конкурирующего замещения хлором о-положений по отношению к метоксильным группам, что делает метоксильную группу устойчивой [c.102]

Рис IV 1 Зависимость константы скорости сульфитирования модельных соединений лигнина от pH среды [c.141]

Зависимость константы скорости восстановления карбонильной группы некоторых модельных соединений лигнина от строения ароматического [c.246]

Никитин и сотр [43, 44] исследовали кинетику расщепления алкиларил-р-эфирных связей при щелочных и сульфатных варках модельных соединений лигнина и древесины По их данным, соответствующие константы скорости обоих процессов практически одинаковы, т е скорости деструкции р-эфирных связей не зави- сят от природы нуклеофила Эти результаты противоречат сложившимся представлениям о механизме сульфатной варки и свидетельствуют о том, что схему XI 1 можно рассматривать только [c.343]

Таблица I 3 Отнесение сигаалов в спектрах ЯМР Н ацетилированных модельных соединений лигнина [116-123]

Основные выводы о механизмах восстановительного и окислительного обесцвечивания получены на основании экспериментов с модельными соединениями лигнина [108, 371, 372 Поэтому интерпретировать результаты отбелки древесной массы следует осторожно Детальное исследование изменений структуры лигнина при окислительном и восстановительном воздействиях затруднено исключительной сложностью этого природного полимера [c.213]

Таблица 2. Стехиометрические коэффициенты реакций озона с модельными соединениями лигнина ([А]о = М,

Икгерпретация коротковолновой области УФ-спектров модельных соединений лигнина [126, 27S-280] [c.194]

За последнее десятилетие по вопросам химии лигнина было опубликовано очень много работ, но, к сожалению, мало успехов было сделано в решении главной проблемы, т. е. в выяснении вопроса о структуре лигнина. Это объясняется не только трудностями в работе с этим весьма сложным природным продуктом, но, по мнению 1автора, и тем фактом, что исследователи лигнина посвятили слишком много времени и сил опытам с модельными соединениями лигнина . В действительности же эти соединения являются скорее моделями соединений разложения лигнина, а не самого лигнина. [c.10]

Реакция тиогликолевой кислоты с модельными соединениями лигнина была подробно изучена Линдгреном [4]. Он нагревал вератровый спирт и дивератровый эфир в течение 4 ч при 100° С с тиогликолевой кислотой, содержащей гликолят натрия в качестве буфера, при pH, изменяющемся от 0,8 до 4. [c.544]

Для выяснения механизма радиационной деструкции облучению в дозах 0,5 МДж/кг подвергали модельные соединения лигнина в присутствии и без доступа воздуха (рис. 13.8) [67] и пришли к выводу, что для радиолиза лигнина необходим растворенный кислород. Радиолиз начинается с атаки на фенольные гидроксильные группы, а также на Р-углерод, смежный с а-карбонильной группой, и структуры с сопряженными двойными связями. Деструкцию инициируют образующиеся свободнорадикальные центры (феноксиль-ный радикал, центр на Р-углероде). [c.294]

Схема 14.5. Ферментативное расщепление -арилэфирных связей в модельных соединениях лигнина под действием бактерии (вид Pseudomonas) [c.322]

Работа по изучению нитрования модельных соединений лигнина позволила в известной степени понять процессы, имеющие иесто при нитровании лигнина [c.31]

Шорыгиной, Сергеевой и Лопатиным [84] было проведено нит рование солянокислотного лигнина концентрированной HNO в среде сухого эфира и четыреххлористого углерода, в условиях которые теми же авторами были применены для nnipoBanni модельных соединений лигнина [56—58, 62] [c.34]

V Можно думать, что хлор многотипно связан в хлорлигнинах Мигита и сотр [36] исследовали устойчивость хлора в различных модельных соединениях лигнина, содержащих хлор как в ароматическом ядре, так и в боковых цепях, в кислой и щелочной I средах Было показано, что хлор в ароматическом ядре в ряде случаев не более устойчив, чем в боковой цепи Однако если фе- нольные гидроксилы метилированы, то хлор, связанный в ядре, становится более устойчивым [c.96]

В химии лигнина вопрос осложняется наличием большого количества заместителей (два — четыре) Попытка исследования кинетики протодедейтерирования модельных соединений лигнина и анализ полученных данных применительно к лигнину были сделаны Сарканеном и др [1, 2] Согласно предложению Ингольда [3], влияние заместителей в ароматическом ядре на скорость реа- [c.123]

Деструкция р алкиларильной э]>ирной связи модельных соединений лигнина при натроннх>й и щелочной варках [31] [c.230]

В табл VIII 1 и VIII 2 приведены константы скорости восстановления боргидридом натрия карбонильной группы ряда модельных соединений лигнина Эти данные позволяют оценить зависимость реакционной способности карбонильной группы от положения ее в боковой цепи и строения связанных с ней ароматического и алифатического радикалов [c.245]

Гирером и Седербергом [23] была исследована кинетика окси-мирования 21 карбонилсодержащего модельного соединения лигнина, что позволило установить некоторые качественные закономерности, характеризующие зависимость скорости процесса от строения вещества [c.249]

Так как определение лигнина обычными методами затруднительно вследствие его гетерогенности, используют лигнин, меченный по углероду, либо модельные соединения лигнина (Eriksson, 1984, 1987 ommanday, Maeg, 1985). При исследовании механизма микробиологического разложения лигнина основное внимание было обращено на расщепление связи —Ср в боковых цепях молекулы этого полимера. Выяснилось, что для распада связи Са—С з необходимо присутствие катализаторов. [c.127]

Рнс. 3. Зависимости величины рА д фенольных гидроксильных групп модельных соединений лигнина от содержания диметилсульфоксида (х) в смешанном растворителе 1 - ванилин, 2 - гваякол, 3 - ванилиновая кислота (-ОН), 4 - ванилиновый спирт, 5 - пропиованилон, 6 - гваяцилпропанол, 7 - ацетованилон, -феруловая кислота (-ОН), 9 - изоэвгенол, 70 - эвгенол, 11 - креозол. [c.95]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология