Реакции, катализируемые палладием

РЕАКЦИИ, КАТАЛИЗИРУЕМЫЕ ПАЛЛАДИЕМ [133] [c.64]

В целом гетероциклические соединения вступают в реакции, катализируемые палладием, аналогично карбоциклическим. Атомы серы и азота, включенные в цикл, редко препятствуют осуществлению таких (гомогенных) процессов, катализируемых палладием, хотя хорошо известно, что сера- и азотсодержащие молекулы оказывают отравляющее действие на катализаторы гетерогенного гидрирования (металлический палладий на угле). [c.64]

Реакции, катализируемые палладием, в химии гетероциклических соединений [c.68]

Реакции, катализируемые палладием [c.119]

Реакции, катализируемые палладием и никелем [c.173]

Реакции, катализируемые палладием, никелем или медью [c.362]

Связи аллил—кислород также подвергаются гидрогенолизу, однако одновременное восстановление двойных связей приводит к смешанным продуктам. И в этом случае наиболее пригоден палладиевый катализатор. Побочной реакцией, катализируемой палладием, является изомеризация. Таким образом, гидрогенолиз аллильных групп протекает не так однозначно, как отщепление бензильных заместителей. [c.321]

В гл. 2 рассмотрена реакционная способность, в целом класса гетероциклических соединений. Разделы этой главы можно читать при изучении реакций электрофильного замещения, скажем, в тиофене в то же время гл. 2 можно изучать всю сразу, не откладывая там подробно обсуждаются радикальные реакции замещения, реакции металлирования и реакции, катализируемые палладием. Роль этих поцессов в химии гетероциклических соединений существенно возросла с момента опубликования третьего издания. Следует также отметить, что в учебниках по общей органической химии таким процесса уделено относительно мало внимания. [c.11]

Эти два процесса с небольщими вариациями лежат в основе классических синтезов гетероароматических соединений. В некоторых случаях используются также реакции нуклеофильного замещения атома галогена или другой уходящей группы при насыщенном атоме углерода. Другая категория синтезов основана на электроциклических процессах (см. разд. 3.4) и реакциях, катализируемых палладием(О), которые приводят к замыканию цикла (разд. 2.7.2.4). [c.82]

Реакции, катализируемые комплексами палладия (и никеля), с участием галоге-нодиазинов и трифлатов [56] проходят обычным образом. Реакционная способность атомов хлора, расположенных в а- и у-положениях относительно атома азота, существенно выше, чем реакционная способность хлора в хлорбензоле, аналогично тому, как это наблюдается в случае пиридина. В некоторых случаях активация настолько велика, что активность атома хлора в таких реакциях превосходит активность атома брома (но не иода), хотя обычно наблюдается противоположное соотношение реакционных способностей [57]. В приведенных ниже примерах реакционная способностость атома хлора в положении 4 выше активности атома брома, хотя для достижения высокой степени селективности необходим тщательный подбор реагентов. Для реакций, катализируемых палладием, сохраняется тот же порядок реакционной способности атомов галогена в пиримидине (4>2), как и в случае реакций нуклеофильного замещения [58]. [c.267]

Индолы быстро реагируют с ацетатом ртути(П) при комнатной температуре с образованием 1,3-дизамещенных соединений [79]. Даже Ы-ацилиндолы замещаются в мягких условиях полученные таким образом 3-меркурированные производные используют в реакциях катализируемого палладием сочетания [80]. [c.427]

Иод- и бромпурины подвергаются обычным реакциям, катализируемым палладием [67] и никелем в стандартных условиях. Подобно другим галогеназинам хлорпурины обычно достаточно активированы для участия в катализируемых палладием реакциях, хотя в некоторых случаях может быть предпочтительнее использование никелевого катализа [68]. [c.590]

Реакции, описанные выше в этом разделе, имеют ограниченное применение, поскольку они не являются каталитическими и требуют использования специальных приемов работы с металлорганическими соединениями. Более полезной реакцией с использованием стехиометрических количеств стабильного на воздухе диацетата палладия является циклизация гексадиена в уксусной кислоте. Обычно в реакциях, катализируемых палладием, получаются линейные олигомеры и теломеры, однако гексадиен-1,5 с хорошим выходом дает З-ацетокси-1-метилен-цйклопентан [76] [схема (3.63)]. Другие диены — гепта- [c.100]

Механизм реакции предполагается [84, 95] следующим. Образование цис-бутена-2 исчерпывающе описано стадиями (1), (2) и (3), предложенными выше для реакции, катализируемой палладием. Поскольку первоначальное отношение цис/транс бутенов почти не зависит от начальных парциальных давлений реагентов и температуры и так как распределение дейтерия в этих двух изомерах одинаково, то можно заключить, что транс-бутен-2 также образуется непосредственно из бутина-2, а не путем последующей изомеризации 1(ис-бутена-2. Стадии (6), (7), (8) и (9) описывают самый простой путь, согласующийся с экспериментальными данными, и включают в себя присоединение водорода к свободнорадикальной форме полугидрированного состояния, которая, как считают, находится в равновесии с нормальной формой. Аналогичное [c.433]

Трост показал, что многие реакции аллилацетатов нуклеофилами, катализируемые комплексами палладия (0), катализируются также (комплексами молибдена (0) и вольф(рама (0), но региоселективность реакций для всех трех металлов различна. Палладий направляет нуклеофил к наименее стерически затрудненному концу аллильного субстрата. Молибден направляет реакцию по более затрудненному концу, если в качестве атакующего нуклеофила используют малонат, и по менее затрудненному концу ери использовании нуклеофилов, более чувствительных к стерическим факторам [80]. Вольфрамовый катализатор направляет нуклеофил в наиболее стерически затрудненные уча-сжи независимо от структуры нуклеофила [81] (ч. 1, разд. 3.4,6). Основываясь на экспериментальных данных в сочетании с расчетами молекулярных орбиталей, Трост пришел к выводу, что в катализируемых вольфрамом реакциях существенную роль играют электронные свойства системы, тогда как в реакциях, катализируемых палладием, доминируют стерические факторы. Молибден в этом ряду занимает промежуточное положение [82]. Предполагают, что все эти реакции включаюг образование т] -аллильных металлокомплексов. [c.357]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология