Алкилгалогениды, взаимодействие

Одной из первых реакций, с которой знакомятся большинство студентов при изучении органической химии, является нуклеофильное замещение в алкилгалогенидах (разд. 2.7.3 схема 2.10), поэтому читателю данной книги вряд ли нужно напоминать, что алкилгалогениды взаимодействуют с нуклеофилами благодаря отрицательному индуктивному эффекту (—/) галогена. В результате этого эффекта атом углерода, связанный с галогеном, становится электронодефицитным, т. е. электрофильным (см.. Сайкс, с. 37). Особенности механизмам стереохимии этих реакций, в частности отличие мономолеку-лярного SNl-механизма (3.9) от бимолекулярного 5ы2-меха-низма (3.10), также должны быть известны большинству читателей (см. Сайкс, гл, 4) [c.39]

Алкилгалогениды взаимодействуют и с сульфидами металлов, но при этом образуются только симметричные сульфиды [c.178]

Алкилирование — классичеекий метод получения аминов, личЬ несколько осложняющийся образованием ди- и триалкилзамещек-ных аминов (разд. В.1 и В.5). Реакцию можно применять в тех слу-чаях, когда другие методы не приводят к успеху или при получении аминов необычной структуры. Если алкилгалогениды взаимодействуют с аминами медленно, можно использовать реакцию солей щелочных металлов аминов (разд. В.2) н солей или иров сульф кислот (сульфонатов) (разд. В.З). [c.504]

Получение первичных алифатических аминов из алкилгалогенидов взаимодействием с фталимидом калия и последующим гидролизом образовавшихся N-замещенных фталимидов [c.132]

Большинство фосфониевых солей получают кватернизацией фосфинов подходящими алкилгалогенидами. Как и в случае обычных 5м2-реакций, скорость взаимодействия возрастает при переходе от хлоридов к иодидам. Чаще всего используют первичные алкилгалогениды взаимодействие с низшими галогенидами протекает легко, при увеличении длины алкильной группы скорость реакции уменьшается. Для кватернизации вторичными галогенидами необходимо проводить реакцию в жестких условиях, например, в запаянной трубке при высокой температуре. Полярные растворители, такие, как муравьиная кислота, ДМФ или ацетонитрил, облегчают реакцию. Прн наличии в алкилгалогениде электроноакцепторных групп возможны осложнения из-за преимущественного протекания нуклеофильной атаки по атому галогена [112], хотя продукты реакции в этом случае могут и не отличаться от продуктов прямого замещения у атома углерода [c.638]

Алкилгалогениды взаимодействуют с нуклеофильными реагентами главным образом путем 5 2-замещения у насыщенного атома углерода механизм этого процесса щироко исследовался [47]. Реакции замещения у других атомов, возможно, имеют место в случае использования специфических реагентов, и за последние Годы было отмечено несколько примеров а-элиминиро-вания [48] и нуклеофильной атаки по галогену в дополнение к р-элиминированию, которое часто сопровождает реакции замещения [47]. Элиминирование очень подробно рассмотрено с точки зрения структурных изменений и реакционной способности алки-лирующего агента, но до последнего времени влияние природы основания почти полностью отрицалось. В случае заместителей, сопрягающихся с возникающим а-карбанионом (СеНа, НСО, га логен), например [c.137]

Реакции с алкилгалогенидами. Взаимодействие алкилгалогени-дов с цианидом натрия или калия обычно проводят при нагревании в растворителе, имеющем низкое давление пара. Легче всего в реакцию вступают аллилгалогениды, а из соединений, имеющих одинаковый углеводородный радикал, — бромиды и иодиды. В некоторых случаях необходимо выдерживать исходные вещества при высокой температуре в течение длительного времени. Например, пропионитрил получают при нагревании иодистого этила с цианидом калия при 150 °С в течение 16 ч (выход пропионитрила 53%) [c.64]

Изучение влияния различных металлов в алюминии на образование алкил (арил) алюминийсесквигалогенидов показало, что реакционная способность алюминия повышается с введением лития магния, кальция, меди и цинка [3, с. 293]. Так, алюминий, легированный титаном, цирконием, ниобием или танталом, реагирует с этилхлоридом примерно в 2—3 раза быстрее нелегированного металла [39]. Реакция протекает без индукционного периода при 30—70 °С. Этилбромид и высшие алкилгалогениды взаимодействуют с легированным алюминием значительно энергичнее этилхло-рида. Этил- и октилбромиды, например, практически нацело реагируют с алюминием, легированным титаном, с образованием соответствующих алкилалюминийсесквибромидов уже в течение одного часа, причем в первом случае реакция идет при 20 С. Взаимодействие бутилхлорида с алюминием также проходит достаточно энергично. Но помимо бутилалюминийсесквихлорида в результате образуется значительное количество коричневых смолистых продуктов и выделяется бутан. [c.21]

Одна из важнейших реакций алкилгалогенидов — взаимодействие их с цианидами. Эта реакция имеет значение только для первичных и вторичных алкилгалогенидов, так как третичные алкилгалогениды склонны к де-гидрогалогенированию, поэтому либо не образуют цианидов (нитрилов), либо дают нитрилы с низкими выходами. Для повышения выхода нитрила можно добавлять в реакционную смесь, содержащую РВг или КС1, промотор, например иодид калия К1, который сначала вступает в реакцию обмена с алкилбромидом или алкилхло-ридом, превращая их в алкилиодид. Алкилиодид затем реагирует с цианидом металла. Наиболее часто для этой реакции используют цианид натрия, реже — цианид калия или цианид меди (1). В качестве побочного продукта образуется изонитрил. Это происходит вследствие двойственной природы цианид-аниона [c.32]

Строение алкильных радикалов также влияет на эле-ктроф ильную актинность алкилгалогенидов она уменьшается в ряду третичные > вторичные > первичные. Такой порядок связан с легкостью поляризации третичных алкилгалогенидов. При взаимодействии с катализаторами третичные алкилгалогениды достаточно легко образуют относительно устойчивые карбокатионы (II). В случае же первичных алкилгалогенидов взаимодействие с катализатором может ограничиваться поляризацией (I). [c.111]

Это делает первую стадию перегруппировки алкиланилинов аналогичной первой стадии перегруннировки по Ортону, а, возможно, также перегруппировки диазоаминов и перегруппировки Фишера — Хеппа. Следует отметить, что если К представляет собой алкильную группу, претерпевающую внутримолекулярную перегруппировку (например, изобутил в трет-бутжл), то такая перегруппировка все же происходит не в молекуле алкилгалогенида. Далее, поскольку соль анилиния при высокой температуре должна рассматриваться как сильнополярная среда, предполагается, что алкилгалогенид взаимодействует с анилином по 8 1-механизму и что при этом промежуточно образуется карбоний-ион, который также служит источником олефина, образующегося, согласно этой теории, при обратимой побочной реакции [c.747]

Алкилгалогениды взаимодействуют с металлическим магнием, образуя компле1 сное соединение, известное нод названием реактива Гриньяра [c.221]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология