Фишера Хеппа перегруппировки

Как отмечает Бамбергер, перегруппировка Фишера — Хеппа идет, повидимому, на солнечном свету, даже в отсутствие мипе-pajHiHoft кислоты. [c.618]

Фишера — Хафнера метод 7, 299 Фишера —Хеппа перегруппировка 3, 199 [c.120]

Третичные ароматич. амины нитрозируются в пара- и реже в ор/ио-цоложения, вторичные-в иа/ а-положение, при этом сначала происходит N-нитрозирование, затем перегруппировка нод действием к-т Фишера-Хеппа перегруппировка) [c.271]

Соед. I типичный представитель N-нитрозосоединений (см. Нитрозамины). При нитровании превращ. в смесь 2- и 4-шггро-Л-нитрозодифениламинов, восстановление его приводит к смеси дифениламина и Н,Н-дифенилгидразина. При обработке соляной к-той I претерпевает Фишера-Хеппа перегруппировку с образованием 4-нитрозодифениламина. Получают соед. I нитрозированием дифениламина нитритом Na в смеси этанола с НС1 при сильном охлаждении. [c.272]

Фишера-Тропша синтез 5/198, 45, 199 1/205, 828 2/678, 797 3/325, 457, 727, 912 4/193, 194, 697, 705 Фишера-Хафнера реакция 5/635 Фишера-Хеппа перегруппировка 5/199, 200 3/534, 536 Фишера-Ширшфельда-Тейлора модели 3/228 Фишера-Шпайера реакция 5/197 Флавакридин 1/338 3/834 Флаван 5/201 [c.736]

Фишера — Хеппа перегруппировка, реагент хлороводород Фишера — Хеппа перегруппировка, обзор [497] [c.120]

Фишера — Хеппа перегруппировка [c.632]

Миграция нитрозогруппы. Перегруппировка Фишера — Хеппа. [c.378]

Миграция нитрозогруппы, формально аналогичная реакции 11-34, представляет особый интерес поскольку /г-нитрозозаме-щенные вторичные ароматические амины обычно не удается получить прямым С-нитрозированием вторичного ароматического амина (см. реакцию 12-50). Эта реакция, известная под названием перегруппировки Фишера — Хеппа [362], происходит при обработке N-нитрозозамещенных вторичных ароматических аминов НС1. Под действием других кислот реакция либо не идет вообще, либо дает низкие выходы продукта. Из производных бензола образуется исключительно лара-продукт. Механизм перегруппировки до конца не ясен. Тот факт, что реакция идет и в большом избытке мочевины [363], указывает на ее внутримолекулярный характер [364], поскольку если бы в растворе в свободном виде присутствовали N0+, NO I или другие подобные частицы, то ОНИ перехватывались бы мочевиной и перегруппировка не происходила бы. Исключительное образование иара-замещенного продукта трудно объяснить, так как вряд ли это результат внутримолекулярной перегруппировки. [c.378]

Перегруппировка Ы-нитрозоаминов (реакция Фишера—Хеппа) [c.416]

С-нитрозирование ароматических систем проходит эффективно обычно только с нуклеофильными субстратами, такими как фенолы и третичные амины [56] из первичных аминов образуются ди-азониевые соли, а из вторичных аминов — N-нитрозосоединения. N-Нитрозосоединения можно изомеризовать в С-нитрозосоединения с помощью перегруппировки Фишера — Хеппа (см. гл. 7). Некоторые первичные и вторичные ариламины можно нитрозировать по углероду непосредственно действием нитрозилсерной кислоты в концентрированной серной кислоте. В арен, реакционная способность которого обычно слишком мала для прямого нитрозирования, нитрозогруппу можно ввести с помощью нитрозодестаннилирова-ния (уравнение 111). Этот метод основан на том, что триметил- [c.365]

Строение последних передается лучше новой формулой О. Фишера (I), чем старой формулой (II). Мы имеем, следовательно, дело в нитрозооснованиях с хиноидными соединениями, и в перегруппировке Фишера — Хеппа с переходом производных бензола в производные хинона [c.616]

Вторичные ариламины дают с азотистой кислотой нитрозамины 1 , и благодаря этому их можно отделить от первичных аминов. При кипячении с соляной кислотой регенерируются вторичные ариламины, а при обработке дымящей игщ спиртовой соляной кислотой нитрозогруппа переходит в ядро образованием р-нитрозооснования (см. Перегруппировка арилнитроза минов по Фишеру —Хеппу , стр. 616). [c.722]

ИССЛЕДОВАНИЯ В ОБЛАСТИ СИНТЕЗА 4-НИТРОЗОДИАРИЛАМИНОВ ПЕРЕГРУППИРОВКОЙ ФИШЕРА-ХЕППА [c.53]

ИЗУЧЕНИЕ СИНТЕЗА 4-МЕТОКСИ-4 НИТРОЗОДИФЕНИЛАМИНА ПЕРЕГРУППИРОВКОЙ ФИШЕРА-ХЕППА [c.90]

Данная работа является продолжением исследований по синтезу 4-нитрозопроизводных н-замещениых дифениламина перегруппировкой Фишера-Хеппа [1]. Она посвящена получению 4-метокси-4 -нитрозоди-феннлампна на основе 4-метоксидифениламина, которое протекает по схеме [2] [c.90]

Изучено влияние природы растворителя, концентраций НС1 и N-нитрозо-4-метоксидифениламииа па его нерегрунпировку. Показано, что растворитель взаимодействует с одним из промежуточных продуктов реакции, что снижает селективность ироцесса. Найдены условия для синтеза 4-метокси-4 -пнтрозодифениламина методом перегруппировки Фишера-Хеппа. [c.95]

В настоящей работе продолжено изучение кинетических закономерностей перегруппировки Фишера-Хеппа иа примере некоторых ароматических N-ннтрозоаминов для уточнения механизма этого процесса. [c.87]

ИЗУЧЕНИЕ СТАБИЛЬНОСТИ АЛКИЛНИТРИТОВ В УСЛОВИЯХ ПЕРЕГРУППИРОВКИ ФИШЕРА —ХЕППА [c.60]

ЭТИМИ данными заканчивается азотистой кислотой. Наши исследования показа-ли, что в условиях перегруппировки Фишера — Хеппа продуктом превращения алкилнитрита может быть неактивная к нитрозированию амина частица. Идентификация ее (мепода ми УФ-, ИК-сяектроокапии и иол ярогра-фии не дала (положительных результатов. [c.62]

Подтверждено участие растворителя как реагента в перегруппировке Фишера — Хеппа. Показано, что селективность перегруппировки определяется устойчивостью алкилнитрита— прддукта взаимодействия нитрозирующей частицы и растворителя. [c.64]

Изучение синтеза 4-метокси-4( -нитрозодифениламина перегруппировкой Фишера — Хеппа / Л. С. Шевчук, Н. Б. Павелко, В. Д. Шейн и др. // Основ, орган, синтез. — Ярославль, 1984. — Вып. 20. — С. 90— 95, — (Межвуз. сб. науч. тр. / Яросл. политехи, ин-т [c.64]

Сообщая о перегруппировке Л/-нитрозо-Л -алкиламинов в га-нит-розо-Л -алкиламины (реакция Фишера — Хеппа), Фишер впервые предположил, что незначительное количество диазониевой соли образуется в результате взаимодействия С-нитрозосоединений с азотистой кислотой, присутствующей в реакционной смеси [48]. Добавление избытка азотистой кислоты делает возможным использование этой перегруппировки в качестве метода синтеза л-(Л -алкил-Л -нит-розоамино)фенилдиазониевых солей [49]. [c.1880]

Наиболее распространенным способом получения вторичных ароматических нитрозоариламинов до недавнего времени бьша перегруппировка Фишера—Хеппа (см. гл. 3). По этому способу на первой стадии осуществляется ТУ -нитрозирование вторичного ароматического амша, а на второй перегруппировка образовавшегося 7У-нитрозосоединения в С-нит-розосоединение. [c.35]

Перегруппировка Фишера — Хеппа является основным способом получения вторичных С-нитрозоариламинов [102] и поэтому имеет большую препаративную ценность. Ее проводят путем действия минеральной кислоты (чаще всего соляной) на Ж-нитрозоарил-амины [c.49]

Не ясна роль растворителей, в частности спиртов, применяющихся при перегруппировке Фишера —Хеппа [108, 115]. Из работы [116] известно, что нитрозилхлорид и метиловый спирт находятся в равновесии с метилнитритом и соляной кислотой. В таком случае спирты, используемые при перегруппировке, являются не только растворителями, но и реагентами. Остается открытым вопрос об участии [c.56]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология