Водородные связи в eu-триазолах

ИК-спектры имидазола, 1,2,4-триазола и тетразола указывают на весьма заметную ассоциацию, вследствие образования водородных связей Оттинг [676, 678] интерпретировал их как доказательство существования этих соединений в виде солей типа 211). [c.537]

Водородные связи в вв< -триазолах [c.322]

Введение в молекулу пиррола одного или более пиридиновых атомов азота резко изменяет ее свойства. Растет растворимость в воде и появляется возможность образования межмолекулярных водородных связей. Если пиррольный атом азота в молекуле не замещен, то такие соединения обычно существуют в кристаллическом виде с довольно высокими температурами кипения и плавления (табл. 17.3.1). Такие соединения, как правило, растворимы в полярных, но плохо растворимы в неполярных средах. Растворимость в таких растворителях, как вода, зависит от способности азолов образовывать с ней водородную связь — это свойство сильнее всего выражено у имидазола. Если же атом N-1 замещен, то характеристики растворимости обращаются и понижаются температуры плавления и кипения. Исключение составляет 1-метил-1,2,3-триазол с удивительно высокой температу-Таблица 17.3.1. Температура плавления и кипени.ч некоторых азолов [c.434]

Одним из следствий повышенной подвижности протонов М-неза-мещенных азолов можно назвать легкость образования водородных связей в жидких и твердых фазах, а также гораздо ббльшую растворимость в воде по сравнению с пирролами. Образование водородных связей менее вероятно для Ы-замещенных азолов, а также для оксазолов и триазолов. Влияние водородных связей в большей степени сказывается на свойствах Ы-незамещенных имидазолов. Имидазол представляет собой твердое вещество с т. пл. 90 С и [c.342]

Межмолекулярные водородные связи, образующиеся в ковалентных растворителях, создают проблему и при определении дипольных моментов, точные значения которых можно получить только в очень разбавленных растворах или при нарушенной ассоциации. Некоторые из таких данных представлены в табл. 17.3.2. Дипольный момент пиразола в бензоле равен 5,24-10- ° Кл-м, по-видимому вследствие образования димерных структур в этом растворителе. В диоксане межмолекулярные водородные связи разрываются, так что в этом растворителе дипольные моменты пиразола и 1-метилпиразола примерно равны. Значение дипольного момента 1,2,3-триазола рассматривается как свидетельство преобладания 2Я-формы, так как по этому признаку он стоит ближе к пиразолу, чем к имидазолу. Сравнение с изомерными Л -этилтетразолами показало, что 1,2,3,4-тетразол, наоборот, должен содержать больше 1Я-формы. [c.435]

Разбавленные растворы 1,2,3-триазола содержат, по-видимому, 1//- и 2Я-таутомеры, но в более концентрированных растворах молекулы ассоциированы за счет водородных связей, образованных 1Я-формой. При рассмотрении этой проблемы привлекались различные физические методы. Поскольку величина дипольного момента 1,2,3-триазола ближе к значению для пиразола, чем для имидазола (см. табл. 17.3.2), то возможно, что доминирующим таутомером является 1 Я-1,2,3-триазол. Спектр ЯМР 1Я-1,2,3-три-азола содержит сигналы протонов при С-4 и С-5 в виде сингле-тов при б 7,9 (С0С1з), которые смещаются до 7,96 у аниона и до 8,69 (СРзСОгН) у катиона. Более того, спектр, снятый в дейтероацетоне, показал температурную зависимость, что доказывает одновременное существование 1Я- и 2Я-форм при низких температурах растворов. При 23 °С в спектре заметны два малых дублета при б 8,12 и 7,70, а также большой синглет при 7,83 млн . При —90°С эти сигналы сдвинуты таким образом, что два дублета располагаются при 8,32 и 7,83 млн , а синглет при [c.442]

В данной работе взаимодействием диазотированиого 4-хлор-2-аминофенола с 5-амино-2(2 -оксифенил)-2Н-бензо-триазолом (при pH 2 в диметилформамиде) синтезирован новый квадридентатный хелатообразователь, также с расширенным размещением координирующих групп, но с увеличенной жесткостью как за счет аннелирования пятичленного цикла, так, вероятно, и за счет водородной связи о-аминоазогруппировки [c.272]

Затрудненность к образованию хелатного кольца с участием азота пятичленного цикла в производных антрахинона должны быть еще большими, чем в оксисоедпнениях, вследствие более жесткой фиксации карбонильного кислорода по сравнению с фенольным. Действительно, в аигулярных антрахинон 1,2- ]имидазоле и антрахинон-[1,2-й ]триазоле совершенно отсутствует внутримолекулярная водородная связь, подобная имеющейся, например, во фталоилакридо-нах, содержащих шестичленный гетероцикл. [c.46]

Результат 167. Таким образом, исключительно большая поляризуемость водородной связи в группе НбОг обусловливает аномально большую проводимость водных растворов кислот. В соответствии с тем, что мы теперь знаем, аномально большая протонная проводимость может быть не только в водных системах. На самом деле она всегда должна наблюдаться при выполнении следующих условий во-первых, если система содержит симметричные водородные связи и, во-вторых, если молекулы системы образуют по крайней мере две водородные связи, так что избыточный протон может совершать туннельный переход в любой из них. Оба эти условия выполняются, например, в спиртах или в азотистых основаниях — имидазоле, пиразоле и триазоле. [c.325]

Из числа заместителей и атомных группировок, способных принимать участие в образовании водородных связей, прежде всего следует отметить ациламиногруппу —СО—НН— (см. стр. 170), окси- и аминогруппы и гетероциклические остатки (триазол, имидазол, триазин, тиоимйдазол и др.). Введение и накопление таких заместителей и группировок, особенно ациламиногрупп, заметно усиливает сродство красителей к целлюлозе. [c.262]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология