Имидазолы спектры

В ИК-спектре имидазола наблюдаются полосы поглощения в области 1550, 1492, 1451 и 1324 см", характерные для колебаний колец такого типа. [c.541]

ИК-спектры имидазола, 1,2,4-триазола и тетразола указывают на весьма заметную ассоциацию, вследствие образования водородных связей Оттинг [676, 678] интерпретировал их как доказательство существования этих соединений в виде солей типа 211). [c.537]

В коротковолновой части спектров всех незамещенных пятичленных гетероароматических соединений имеется только один максимум средней или высокой интенсивности, лишенный тонкой структуры. Эти спектры не имеют сходства со спектрами бензола и не содержат сколько-нибудь заметного п- я -поглощения. Его нет даже в спектрах тех трех азолов, которые подобно пиридину содержат азометиновый атом азота. Правда, в литературе встречаются указания на присутствие следов такого поглощения в спектрах пиррола, тиофена и имидазола, но, по-видимому, это должно быть отнесено за счет наличия загрязнений. [c.28]

В УФ-спектре имидазола присутствуют две полосы поглощения. Одна из них, при 206 нм, имеет высокую интенсивность и относится к п—л -переходам 6я-электронной системы ядра, вторая, около 300 нм, относится к п—я -переходу электронов неподеленной пары азота и имеет очень низкую интенсивность. [c.541]

В настоящее время при создании пестицидов основное внимание уделяется гетероциклическим соединениям, в частности производным триазина (5), пиридина (6), пиримидина, имидазола и других азот-, серо- и кислородсодержащих гетероциклов. Они обладают широким спектром физиологической активности и умеренной токсичностью. В объектах окружающей среды они сравнительно быстро разрушаются с образованием нетоксичных продуктов. [c.385]

Как можно показать с помощью теоретических выкладок, использование ионов буфера с большими молярными коэффициентами экстинкции приводит к более чувствительному детектированию. Молярный коэффициент экстинкции в УФ-спектре имидазола в максимуме при 205 нм составляет 5000. Имидазольный буфер можно использовать в области от 190 до 220 нм для непрямого детектирования, т.е. область применения ограничена нижней УФ-областью. Вследствие того, что многие вещества также поглощают в УФ-области, при детектировании могут возникать помехи. Расширение области непрямого детектирования в сторону более высоких длин волн и/или в область более щелочных значений pH достигается 4-аминопиридином (4-АП). В максимуме поглощения при 205 нм 4-АП обладает молярным коэффициентом экстинкции 15500, при 245 нм - около 15600. При 254 нм существует еще один пик с экстинкцией около 14000. Это примерно в три раза больше, чем молярный коэффициент экстинкции имидазола при 214 нм. Подвижность 4-АП примерно такая же, что и у имидазола. Преимущество 4-АП проявляется в том, что ом применим в более широкой области длин волн - даже при 270 нм можно проводить непрямое детектирование. Кроме того, буфер 4-АП можно использовать до значений pH 10.1 без уменьшения чувствительности буферной системы вследствие исчезновения заряда 4-АП. [c.61]

Меньше всего эти взаимодействия проявляются при растворении порфиринов-лигандов в системах бензол-имидазол и четыреххлористый углерод-имидазол (табл. 6.2.1, 6.2.3). Здесь энтальпии переноса из смешанного в индивидуальный растворитель имеют слабо экзо-термичные, близкие к нулевым, значения. Изменений в электронных спектрах поглощения в этом случае также практически не наблюдается (табл. 6.2.4). [c.320]

Производные имидазола представляют большой интерес с точки зрения поиска новых лекарственных средств. К этой группе гетероциклов наряду с такими природными соединениями, как гистидин и гистамин, играющими важную роль в процессах жизнедеятельности, относятся также эффективные лекарственные средства с разнообразным спектром биологической активности клофелин, метронидазол, этимизол, мебикар (см. с. 211). При модификации структуры одного из ключевых веществ в биосинтезе пуринов — амида 4-аминоимидазол-5-карбоноеой кислоты— получен новый противоопухолевый препарат диме-тилтриазеноимидазолкарбоксамид (VI) [333], обладающий активностью в отношении некоторых видов меланом и сарком. [c.198]

На рис. 9.9.1, а показан экспериментальный обменный 2М-спектр углерода Сх имидазола (I) без развязки от протонов. Восемь диагональных сигналов соответствуют протонным состояниям ааа, аа/3 и т. д. слабо связанной системы АМК (спин-спиновое взаимодействие с протоном ЫН из-за быстрого химического обмена не наблюдается). Если пренебречь релаксацией ядер 5, [c.626]

Гетероатомы азота могут образовывать водородные связи (ср. пиридин, стр. 55), если же соединение содержит ЫН-группы, то возможна ассоциация. Имидазол (183) показывает молекулярный вес в 20 раз больще ожидаемого (криоскопическое определение в бензоле) и кипит при 256° 1-метилимидазол кипит при 198°. Другое объяснение, которое представляется возможным на основе инфракрасного спектра, состоит в том, что имидазол существует большей частью в ионизованной форме (184) [6]. [c.227]

Если съемка спектров проводится в не содержащих подвижных протонов растворителях, то группы —N11 ароматических ядер (пиррол, индол, имидазол и т. п.) дают сигнал в очень слабых полях — 9—12 м. д. [c.543]

Максимальным пиком в масс-спектре имидазола является пик молекулярного иона (М" ), а наиболее интенсивным пиком осколочного иона — пик (М—НСН) с массой 41 [c.544]

Рис. 14.9. Спектры (100 МГц) 0,012Л1 раствора рибонуклеазы в ВгО с дейтероацетатным буфером [21] а —При рН=4,95 (100 прохождений при накоплении) б —при рН=5,37 (14 прохождений) в —при рН=6,93 (51 прохождение) г —при рН=8,12 (57 прохождений). Пики 1—4 принадлежат протонам при С-2 четырех остатков гистидина, пик 5 — протону при С-4 имидазола. Широкий резонансный сигнал справа включает пики трех других С-4 протонов имидазола. а также пики шести остатков тирозина и трех остатков фенилаланина. Химические сдвиги приведены относительно ГМДС (внешний эталон).

Н. Различия в спектрах имидазола и пиразола достаточны, чтобы отличить N-замещенные имидазолы от N-замещенных пиразолов [29]. [c.444]

Исследование инфракрасных спектров металлических хелатных соединений некоторых производных имидазола. [c.230]

Максимальный пик в масс-спектре имидазола отвечает молекулярному иону, самый интенсивный пик осколочных ионов соответствует процессу отрыва H N [601, 602]. [c.262]

Имидазолы. Имидазол (45) по характеру масс-спектра резко отличается от изомерного ему пиразола. В его спектре наблюдается максимальный пик М+ и вдвое менее интенсивный пик иона [М—H N] + . Пики ионов [М—Н]+ и [М—H2 NJ + имеют интенсивность 10—15% [27] [c.68]

Рис. 9.9.1. а — обменный 2М-спектд полученный с помощью импульсной последовательности, приведенной на рис. 9.1.1,в (с тт = 2,5 с) мультиплета из восьми линий от Сх имидазола в результате взаимодействия с протонами (Лх = 189 Гц, /мх = 13 Гц, /кх = 8 Гц). Релаксация за счет случайных флуктуаций внешних полей была увеличена добавлением 5-10 М 0<1(Го<1)1 при условии что дипольной релаксацией протонов за счет ядер углерода-13 можно пренебречь, амплитуды кросс-пиков в режиме начальных скоростей пропорциональны вероятностям переходов между энергетическими уровнями протонов б — теоретическая матрица V/, состоящая из 24 одноквантовых, 12 нульквантовых и 12 двухквантовых элементов. В присутствии Од(Го<1)1 преобладают одноквантовые переходы (обведены кружками), что согласуется с амплутудами кросс-пиков экспериментального спектра. (Из работы [9.39].) [c.627]

ОПТИЧЕСКИ ОТБЕЛИВАЮЩИЕ ВЕЩЕСТВА (оптические отбеливатели), бесцветные флуоресцирующие орг. соед., напр, производные стильбена, оксазола, имидазола, поглощающие УФ излучение (X 300—400 нм) и преобразующие его в видимое, преимущественно фиолетовое и голубое (X 400—500 нм). О. о. в. должны флуоресцировать с высоким квантовым выходом, излучать в той же области спектра, в к-рой поглощают содержащиеся в отбеливаемом субстрате загрязнения, и равномерно распределяться в субстрате, не образуя крупных мол. агрегатов, снижающих эффект белизны. Подобно красителям, О. о. в. должны обладать хим. сродством к субстрату (иногда их называют белыми красителями). В отличие от красителей, для них, однако, существует оптимум концентрации, превышение к-рого приводит к ослаблению или даже полному подавлению флуоресценции. На эффективность О. о. в. влияют также отражат. способность субстрата (особенно в ближней УФ области) и содержащиеся в нем в-ва, способные поглощать УФ излучение или гасить флуоресценцию (напр., соли тяжелых металлов). [c.412]

Сигналы а- и ip-протонов при этом сдвигаются в слабое поле, в то 1в,ремя как сигналы кольцевых протонов не претерпевают изменений. iB образовании этого комплекса участвует только карбоксильная группа, ионизуюшаяся при тех pH, при которых протекает быстрый обмен лигандов. Дальнейшее повышение pH приводит к уширению сигналов гистидина и сильному их сдвигу в слабое поле. При pH=4,5 сигнал а-протонов комплекса II находится в области 12000 Гц в слабом поле (на частоте 60 МГц), а сигналы р- и -2-протонов (см. табл. 13.1) — около 4000 Гц в слабом поле от сигнала тетраметиламмониевого иона. При pH = 5 спектр в целом также характеризуется большими сдвигами (В слабое поле, хотя в нем и происходят некоторые изме,нения, которые приписывают образованию комплекса III. В этом комплексе вода полностью вытеснена из координационной сферы иона кобальта. Наконец, при очень высоких pH (>11,5) начинается диссоциация имидазола, сигнал а-протонов смещается в сильное поле, раствор приобретает голубую окраску, а статическая магнитная восприимчивость уменьшается до величины, характерной для тетраэдрической координации Со + (комплекс IV). [c.278]

Спектры всех белков имеют большое сходство, но различаются в деталях, что обусловлено, в частности, связыванием малых молекул, свертыванием и развертыванием цепи и другими структурными изменениями. Общее отнесение резонансных сигналов протонов в спектрах белков подобно тому, которое используется для аналогичных малых молекул — аминокислот и пептидов, описанных в гл. 13 (см. табл. 13.1). Отнесение частот для 20 обычно встречающихся в белках аминокислот приведено на рис. 14.2. Эти данные взяты в основном из тщательно выполненной большой работы Мак-Дональда и Филиппса [11] сделаны лишь некоторые уточнения, учитывающие отклонения химических сдвигов для аминокислот в длинных полипептидных цепях по сравнению со свободными аминокислотами или короткими пептидами. Следует учитывать, что приведенные значения относятся к белковым цепям в полностью развернутом неупорядоченном состоянии в предположении (оно почти всегда соблюдается), что отсутствуют взаимодействия между соседними остатками. Для групп, состояние которых в значительной мере определяется протонированием, указан ожидаемый интервал изменений химических сдвигов в области,pH = 1 13. Это относится к протонам кольца гистидина и метиленовым группам, соседним с амино-группами или карбоксильными группами боковых цепей. Химические сдвиги концевых групп, а также про-стетических групп, таких, как гем-группы, не указаны. Не приводятся также сдвиги протонов групп ЫНг, ОН, СООН и МН-групп имидазола, поскольку их сигналы обычно сливаются с сигналом от растворителя вследствие быстрого обмена (см. разд. 13.3.4). Химические сдвиги специфических остатков (кроме тех, которые зави- [c.349]

Линии в слабом поле —это резонансные сигналы протонов гема и имидазола Гис-93 (Гис-/ 8), сдвинутые вследствие сверхтонкого контактного взаимодействия. Их отнесение было сделано по интенсивностям путем сопоставления со спектрами модифицированных миоглобинов, содержащих гем-группы, в которых места винильных групп протопорфирина IX занимали протоны и этильные группы [59], а также на основании наблюдаемого влияния ксенона и циклопропана на спектр цианоферримиоглобина [61]. Эти молекулы, хотя они инертны, способны связываться миоглоби-ном, присоединяясь к гидрофобной части молекулы с обратной стороны гем-группы, т. е. со стороны Гис- 8. При отнесении сигналов учитывались также пространственные эффекты и влияние токов циклопропапового кольца, которые мы здесь не будем обсуждать. Пики а с интенсивностью, соответствующей трем прото- [c.370]

В водных растворах протон ЫН-группы имидазола [57] обменивается между растворителем и двумя атомами азота достаточно быстро для того, чтобы положения 4 и 5 были эквивалентными. Спектр необменивающихся протопов содержит два сигнала с отношением площадей 1 2 и химическими сдвигами 2,7т и 3,4т. Сигнал в слабом поле может быть приписан водороду 2-Н, а сигнал в сильном поле — водородам 4-Н и 5-Н. Спектры ЯМР продуктов дейтерированпя имидазола показывают, что в ОгО происходит дейтерирование в положения 4 и 5, в то время как при действии дейтероокисп натрия в ВгО происходит дейтерирование в положение 2 [32] [c.444]

Однако Циммерман [982, 983] другими способами показал, что существует сильная межмолекулярная ассоциация, которая и объясняет наблюдаемые спектры в 0,1 М растворе 4-метилимид-азола в ССЦ мономер не обнаруживается, V МН полимера обнаруживается вблизи 2800 м- (8а = 130) в З.Ю З М растворе V NH мономера уже наблюдается при 3510 см (еА = 70). Подробное исследование [18] самого имидазола в ССЦ показало, что степень ассоциации возрастает от и=1 в 2,10- М раствора до =2,6 в 4,10- М растворе V ЫН мономера найдено при 3485 сж" (ел=220). На основании данных спектрального анализа была рассчитана кривая потенциальной энергии для водородной связи в ассоциатах имидазола. [c.537]

Имидазол, который прежде называли глиоксалином, или иминазолом, по систематической номенклатуре называют 1,3-диазолом. Согласно рентгеноструктурным данным, молекула имидазола плоская, параметры (в нм) представлены в формуле (2а) [8]. Как и пиразол, молекула имидазола ароматична, так как обладает шестью я-электронами — по одному от каждого углерода, одним от пиридинового и двумя от пиррольного атомов азота. Таким образом, у пиридинового азота остается неподеленная электронная пара, с чем и связаны его основные и нуклеофильные свойства. Сходная ситуация существует и в бензимидазоле, где можно предположить два перекрывающихся секстета. Об ароматичности этих соединений можно судить по виду их спектров ПМР, где все сигналы протонов расположены в области слабых полей. [c.432]

Если ЫН-группа имидазола не замещена, то это создает возможность таутомерии и связанную с ней эквивалентность положений 4 и 5 кольца. 4- и 5-Таутомеры часто нельзя выделить в индивидуальном состоянии, хотя реагировать они могут предпочтительно в какой-то одной форме. Это явление отчетливо выражено в спектрах ПМР имидазола, где содержится однопротонный сигнал протона при С-2 и двухпротонный сигнал протонов при С-4 и С-5. Аналогично, в спектре 4-метилимидазола содержится один синглет метильной группы и два однопротонных синглета — свидетельство, что обмен протонов МН-группы происходит с такой скоростью, что смесь таутомеров ведет себя в магнитном поле как индивидуальное соединение схема (6) . Обмен протона [c.439]

Разбавленные растворы 1,2,3-триазола содержат, по-видимому, 1//- и 2Я-таутомеры, но в более концентрированных растворах молекулы ассоциированы за счет водородных связей, образованных 1Я-формой. При рассмотрении этой проблемы привлекались различные физические методы. Поскольку величина дипольного момента 1,2,3-триазола ближе к значению для пиразола, чем для имидазола (см. табл. 17.3.2), то возможно, что доминирующим таутомером является 1 Я-1,2,3-триазол. Спектр ЯМР 1Я-1,2,3-три-азола содержит сигналы протонов при С-4 и С-5 в виде сингле-тов при б 7,9 (С0С1з), которые смещаются до 7,96 у аниона и до 8,69 (СРзСОгН) у катиона. Более того, спектр, снятый в дейтероацетоне, показал температурную зависимость, что доказывает одновременное существование 1Я- и 2Я-форм при низких температурах растворов. При 23 °С в спектре заметны два малых дублета при б 8,12 и 7,70, а также большой синглет при 7,83 млн . При —90°С эти сигналы сдвинуты таким образом, что два дублета располагаются при 8,32 и 7,83 млн , а синглет при [c.442]

Преимущества метода дипольных моментов при изучении возможностей существования ионных пар в растворах можно проиллюстрировать также на следующем примере. Основываясь на интерпретации ИК-спектров имидазола, Оттинг [31] пришел к выводу [c.219]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология