Гидратация в присутствии галогеноводородов

ГИДРАТАЦИЯ В ПРИСУТСТВИИ ГАЛОГЕНОВОДОРОДОВ [c.42]

Выше рассмотрены электрофильные реакции нитрильной группы с водой и спиртами, основанные на образовании новой связи С—О. Данная глава посвящена реакциям нитрилов с органическими кислотами, на первых стадиях которых также происходит образование связи С—О. При температуре, близкой к комнатной, в присутствии галогеноводородов основными продуктами реакции являются амиды и ангидриды (или хлорангидриды) кислот, т. е. в этих условиях нитрилы подвергаются гидратации, причем донорами воды являются молекулы карбоновых кислот. [c.117]

Недавно была предложена новая модификация способа получения гидрогалогенидов амидов из нитрилов согласно которой нитрилы обрабатывают треххлористым или трехбромистым бором в присутствии небольших количеств воды. При этом вступающий в реакцию с нитрилами галогеноводород образуется в результате гидролиза галогенидов бора. Гидратация нитрилов под действием галогенидов бора протекает быстрее, чем при обработке нитрилов хлористым водородом и водой, что, по-видимому, объясняется каталитическим действием галогенидов бора. [c.44]

Гидратация нитрилов в присутствии серной кислоты находит широкое применение при получении амидов а, р-ненасыщенных кислот. В отличие от галогеноводородов серная кислота в условиях гидратации не присоединяется по двойной связи. Кроме того, в присутствии серной кислоты не наблюдается изомеризация двойной связи, протекающая при щелочной гидратации [c.61]

В предыдущих главах мы уже рассмотрели некоторые часто применяемые способы получения амидов, основанные на взаимодействии нитрилов с водой и неорганическими протонными кислотами — галогеноводородами, серной и полифосфорной кислотами. Имеется еще ряд других способов присоединения воды к нитрильной группе обработка нитрилов слабощелочными растворами перекиси водорода, гидратация в присутствии апротонных кислот (главным образом, трехфтористого бора) или нерастворимых в реакционной среде твердых катализаторов. Эти способы, а также ряд других, менее известных способов синтеза амидов из нитрилов рассматриваются в данной главе. [c.74]

Механизм реакции гидратации. Нитрилы образуют с галогеноводородами различные соединения, обладающие высокой реакционной способностью. Легко предположить, что эти соединения являются промежуточными продуктами реакции гидратации нитрилов в присутствии галогеноводородов. Возможны две принципиальные схемы реакции, согласно которым взаимодействие нитрилов с галогеноводородами предшествует присоединению воды к нитрильной группе. Согласно одной схеме, первоначально образуются молекулярные соединения или нитрилиевые соли, которые стабилизуются путем присоединения молекулы воды [c.45]

Исследование взаимодействия ряда замещенных бензонитрилов с хлористым водородом и уксусной кислотой указывает на принципиальное сходство реакции гидратации нитрилов при помощи карбоно] ых кислот с другими описанными выше (гл. 2,6) реакциями нитрилов с нуклеофильными реагентами в присутствии галогеноводородов. Поэтому можно считать, что начальные стадии всех этих реакций идентичны. Первичные продукты взаимодействия нитрилов и галогеноводородов (стр. 37) дают с кислотами неустойчивые протонированные имидоильные производные карбоновых кислот (О-ациламиды, изоимиды ) [c.118]

Гидратация в присутствии органических кислот. Если нитрил обладает значительной электрофильной реакционной способностью, он может присоединять воду не. только в присутствии серной кислоты или галогеноводородов, но и под действием таких кислот, как муравьиная, уксусная, хлоруксусная, бензолсульфоновая и др. Так, при нагревании до 55—75 С дициана с, 4—16-кратным количеством воды в. присутствии мурав1)Иной или других перечисленных выше кислот получен 1-цианоформамид 2.вз присутствии соляной кислоты в этих же условиях гидратируются обе функциональные группы и образуется оксамид. [c.80]