Коэффициенты активности отдельных ионов при 25 С в соответствии с теорией Дебая — Хюккеля

В реальном эксперименте коэффициенты активности отдельных ионов не могут быть измерены, однако в разбавленных растворах они могут быть оценены в соответствии с теорией Дебая — Хюккеля, что может оказаться полезным при отсутствии прямых экспериментальных данных. Согласно этой теории, коэффициент активности иона данного сильного электролита зависит только от ионной силы раствора (1) [c.756]

Коэффициенты активности (у ) отдельных ионов при 25 °С в соответствии с теорией Дебая — Хюккеля [c.757]

Для проверки соответствия экспериментальных данных уравнению (1.15) наиболее удобны 1) сильно разбавленные растворы, для которых коэффициенты активности отдельных ионов /,- могут быть рассчитаны на основании электростатической теории Дебая и Хюккеля 2) растворы, содержащие большой избыток фонового — постороннего — электролита (по сравнению с формами О и К), который обеспечивает практическое постоянство коэффициентов активности реагирующих на электроде ионов при изменении их концентрации в растворе. В последнем случае вместо выражения (1.15) используют [c.10]

Ввиду широкого применения ионных ПАВ (часто в смесях с другими электролитами) необходимо обсудить приложение уравнения (5.1) к электролитам. Здесь возникают практические трудности, связанные с тем, что электрохимические потенциалы отдельных ионов не могут меняться независимо друг от друга, как это подразумевается в записи (5.1), и, кроме того, мы не умеем определять надежно коэффициенты активности отдельных ионов из опыта (хотя в ряде случаев умеем их рассчитывать, как это делается, например, в теории Дебая — Хюккеля). На практике пользуются средними коэффициентами активности электролита, а потому и уравнение адсорбции Гиббса желательно привести к соответствующей форме. [c.32]

Уравнения Дебая — Хюккеля справедливы в шкале молярностей, но для сильно разбавленных растворов можно без существенной ошибки использовать и мо-лялъные концентрации. Коэффициенты активности отдельных ионов при 25 °С в соответствии с теорией Дебая — Хюккеля приведены в таблице 3.2.1. [c.757]

Чаще всего нас интересует активность водородных ионов, или pH, а экспериментально можно найти только средний коэффициент активности как же коррелируют эти величины Удовлетворительной формулы, описывающей зависимость между рассчитанной активностью отдельного иона и величинами, находимыми на опыте, еще не получено. Обычно активность ионов водорода связывается со значением потенциала для водородного электрода (см. разд. 6 гл. II). Однако данные о потенциале водородного электрода редко используются при определении pH, так как этот метод неудобен. Как показывает тщательный анализ, при использовании соответствующим образом калиброванного рН-метра со стеклянным электродом удается получать величины, весьма близкие к истинным значениям pH для 0,1 Л/ раствора НС1 получается, например, величина pH 1,11. В повседневной практике за величину pH принимают соответствующие показания рН-метра. Если мы хотим определить величину рсН, то тогда необходимо найти значение —logYн+ что можно сделать на основании теории Дебая — Хюккеля или инымп методами. Иногда средние коэффициенты активности ионов находят в результате определения э. д. с. или других измерений, а затем сводят в таблицы. Однако при изучении какого-либо одного раствора подобные измерения проводят редко. [c.69]

Для стандартизации измерений активности фторид-ионов Робинсон, Дьюэр и Бейтс [84] предложили использовать водные растворы фторида калия. Как показано выше (разд. 3.2), для нахождения значений Ур- этих растворах авторы воспользовались теорией гидратации ионов Стокса — Робинсона, а также дополнительными предположениями об аддитивности параметров а и Л по отдельным ионам, о равенстве числа гидратации хлорид-иона нулю и об идентичности величины ad-кристаллографическому радиусу этого иона. На этой основе авторы пришли к выводу о практическом совпадении как значений и ap-, так и величин и hp-. Отсюда в соответствии с уравнениями (3.34) и (3.35) следовало, что коэффициенты активности ионов К+ и р- должны быть одинаковы и равны среднему ионному коэффициенту активности KF [уравнение (3.36)]. Отметим, что с чисто электростатических позиций, а именно на таких позициях построена теория Дебая — Хюккеля, лежащая в основе метода Бейтса — Робинсона, вывод о равенстве величин и Yf- следует уже из того, что [c.115]