Активность отдельных ионов

Активность отдельного иона выражается в виде произведения концентрации иона на коэффициент активности. Поскольку концентрацию можно выражать в моляльности (т — количество молей на 1 кг растворителя), в молярности (с — количество молей в 1 л раствора) и в мольных долях N — отношение числа молей растворенного вещества к общему числу молей в объеме раствора), то имеется три шкалы активностей и коэффициентов активности [c.30]

Г. Льюис, учитывая близость свойств ионов и С1 (подвижность, ионный радиус, заряд и др.), принял, что к.+ = /сг-Отсюда следует, что /к+ = /с1- = /кс - Это допущение позволило рассчитать коэффициенты активности отдельных ионов. Например, зная /нсь можно найти коэффициент активности иона водорода по величине /с1- из соотношения /н+ = /нс1//с1--Таким путем были получены величины, приведенные в табл. IX.2. [c.169]

Электростатическая теория сильных электролитов позволяет вычислить коэффициент активности отдельного иона и средний коэффициент активности сильного электролита. Выясним физический (термодинамический) смысл коэффициента активности для иона. Работа Л, перенесения 1 г-ион г-го вида из гипотетического идеального раствора в неидеальный раствор той же концентрации может быть рассчитана [c.252]

Из уравнения (П1.49), учитывая формулу (111.33) и соотношение k=R/N А, получаем основное уравнение первого приближения теории Дебая — Гюккеля для коэффициента активности отдельного иона [c.37]

Так как активности отдельных ионов часто бывают неизвестны, то при расчетах пользуются средними значениями активностей и коэффициентов активности Vi ионов данного электролита [c.148]

Поскольку коэффициенты активности отдельных ионов термодинамически неопределимы, то часто вместо них используют средние коэффициенты активности электролита в целом. Например, условно полагают, что [c.570]

Для электрохимических цепей с переносом уравнение Нернста (VI 21) обычно не приводится к виду, содержащему средние активности ионов [как в уравнении ( 1.22)1 . Поэтому при использовании уравнения Нернста для таких систем активности отдельных ионов заменяют средними активностями или просто концентрациями ионов. Вносимая этим ошибка увеличивается с ростом концентрации раствора. [c.113]

Для растворов электролитов справедливы уравнения (II.27) и (11.28), однако, условия электронейтральности не позволяют экспериментально определить активности и коэффициенты активности отдельных ионов. [c.36]

В растворах электролитов невозможно изменять концентрацию только катионов, не меняя при этом концентрацию анионов. Поэтому экспериментальные данные позволяют определить только среднеионный (т.е. усредненный по катионам и анионам) коэффициент активности. В теории дело обстоит иначе она позволяет рассчитывать коэффициенты активности отдельных ионов. [c.234]

Уравнение (6.56) содержит термодинамически неопределимые активности отдельных ионов, поэтому нахождение диффузионных потенциалов термодинамическим путем представляет собой неразрешимую задачу. Вычисление возможно на основе определенных предположений о строении переходного слоя, о характере изменений в нем активности и подвижности ионов и т. д. [c.150]

Однако подавляющее большинство химических цепей — это цепи с переносом, в которых имеется или непосредственное соединение двух растворов, или их соединение через солевой мостик. Комбинируя различные окислительно-восстановительные полуреакции, можно построить очень большое число химических цепей. Разность соответствующих стандартных потенциалов позволяет в первом приближении оценить э. д. с. этих цепей. Точное значение разности потенциалов на концах химической цепи с переносом рассчитать не удается, во-первых, из-за невозможности точного определения диффузионного потенциала и, во-вторых, из-за неизбежной замены активностей отдельных ионов в формуле Нернста средними активностями или просто концентрациями этих ионов. В качестве примера химической цепи с переносом можно привести цепь элемента Даниэля — Якоби [c.127]

Соотношения (111.50) и (III.52) определяют коэффициент активности отдельного иона, который нельзя измерить экспериментально. На основе определения среднего коэффициента активности (см. уравнение (111.13)1 находим [c.38]

При этом экспериментальное определение активности отдельного иона оказывается невозможным. [c.29]

Связь активностей отдельных ионов с активностью растворяемой соли устанавливается исходя из условия электронейтральности. Так, например, если в растворе имеется равновесие [c.29]

Согласно первому и второму приближениям теории Дебая — Гюккеля, логарифм коэффициента активности отдельного иона пропорционален гс, а lg и lgv с теми же коэффициентами пропорциональны г+г . Таким образом, можно записать [c.83]

Предполагается, что величина аддитивно складывается из химических потенциалов катионов и анионов. В то же время всеми известными экспериментальными методами коэффициенты активности отдельных ионов определить не удается. Определяется только активность всего электролита. Поэтому вводится представление о среднегеометрической активности ионов, составляющих данный электролит [c.166]

Соотношения (2.29) и (2.30) позволяют оценивать коэффициенты активности, а следовательно, и активность отдельных ионов на основе опытных значений 7 . Такая оценка важна в том случае, когда электрохимическая цепь имеет границу двух различных растворов и в результа- [c.83]

Нужно отметить, что абсолютные значения pH нельзя определить следствие невозможности нахождения коэффициентов активности отдельных ионов и наличия диффузионных скачков потенциала. В настоящее время разработаны методы определения pH с достаточно высокой точностью, в основе которых лежит использование стандартных растворов с известными значениями pH. [c.130]

Так как любое измерение в соответствии с требованием электронейтральности дает результаты, относящиеся не к одному иону, а к их совокупности, то может быть определена лишь активность электролита, т. е. произведение активностей составляющих его ионов. Для вычисления активностей отдельных ионов необходимо сделать дополнительное допущение. [c.169]

Все ионселективные электроды основаны на принципе полупрони-цаемости мембран. Так, в кальциевом ионселективном электроде используется жидкая мембрана, содержащая 0,1 М раствор кальциевой соли дидецилфосфорной кислоты в диоктилфенилфосфонате. Эфиры фосфорной кислоты выбраны потому, что фосфатные и полифосфатные ионы образуют с ионами кальция прочные комплексы. Таким образом, мембрана оказывается проницаемой преимущественно для ионов Са +. Во фтор идиом ионселективном электроде использована мембрана из монокристалла фторида лантана, который при комнатной температуре обладает чистой фторидной проводимостью. Особый интерес вызывают ионселективные электроды, действие которых основано на связывании катионов нейтральными макроциклическими молекулами, например молекулами антибиотиков (валиномицин) или полиэфиров. Применение ионселективных электродов не позволяет определить активности отдельных ионов, поскольку в каждом случае необходимо составлять цепь из ионселективного электрода и некоторого электрода сравнения [c.137]

Отметим, что в основе табл. 1Х.2, кроме допущения равенства коэффициентов активности ионов калия и хлора, лежит также предположение о том, что коэффициенты активности зависят только от ионной силы. Приведенные в табл. IX.2 коэффициенты активности отдельных ионов зависят от сделанного предположения. Однако рассчитанные при ее помощи значения / для электролита не зависят от сделанного допущения. [c.169]

Уравнение (3.15) определяет понятия как активности электролита, так и средней активности его иоиов. Очевидно, что средняя акт[1Вность иоиов электролита представляет собой среднее геометрическое нз активностей отдельных ионов аналогично можно определить средние концентрации [c.77]

Вычислите ионную силу, коэффициенты активности отдельных ионов и средние ионные коэффициенты для растворов смеси электролитов при 298 К, если в растворе содержатся (моль на 1000 г воды) следующие соли MgS04 0,005 0,01 ЬаС1з 0,010 0,002 NazS04 0,020 , [c.211]

Уравнение (XVIII.22) применимо при значениях / < 0,001. Если ионная сила раствора не превосходит 0,1, то коэффициенты активности отдельных ионов одинакового заряда приблизительно одинаковы (см. табл. 5). [c.294]

Для простых систем, состоящих, как правило, из одного сильного электролита, содержащего изучаемый ион, можно применить метод простого разбавления. При этом считается, что коэффициент активности изучаемого иона или известен, или легко может быть вычислен. Стандартные растворы в этом случае готовят обычным разбавлением исходного дистиллированной водой. Строят график зависимости Е—/(ра,)- Таким образом, использование метода простого разбавления вносит существенные неудобства в определение содержания иопов того или иного элемента ввиду необходимости учета коэффициентов активности, а главное, в силу неопределенности истинных значений коэффициентов активности, так как в справочниках чаще всего приводятся данные о средних коэффициентах активности ионов, а не о коэффициентах активности отдельных ионов. [c.112]

В водных растворах коэффициент активности данного электролита (или данного иона) зависит в основном от концентраций и валентностей всех присутствующих ионов. Коэффициент активности того или иного вещества может быть определен экспериментально различными методами. Необходимо отметить только, что величину коэффициентов активности отдельных ионов 017ытным путем определить нельзя, так как всегда результат получается итоговый для растворенного вещества в целом. [c.117]

Так как активности отдельных ионов часто неизвестны, при расчете используют средние значения а(чтив-ностей а и коэффициентов активности ионов [c.55]

Необходимо отметить, что приведенные выражения и расчеты являются приближенными и поэтому не следует делать вывод, что при разбавлении раствора, т. е. при уменьшении С сл и Ссолн в одинаковое число раз, pH раствора в точности сохранит свое прежнее значение. В действительности при разбавлении раствора уменьшается его ионная сила, что приводит к некоторому изменению активности отдельных ионов и в том числе ионов Н и ОН . [c.48]

Поскольку для симметричного электролита согласно уравнениям (2.29) и (2.30) коэффициенты активности отдельных ионов приближенно можно принять равными средним коэффициентам активнбсти, используя табличные значения последних (см. приложение II), на основе измерений Е при различных /пси + = /лгп + можем рассчитать Е° [c.113]