Коэффициенты отдельного иона

Таблица 6.1. Коэффициенты диффузии отдельных ионов при бесконечном разбавлении (при 25°С)

Активность отдельного иона выражается в виде произведения концентрации иона на коэффициент активности. Поскольку концентрацию можно выражать в моляльности (т — количество молей на 1 кг растворителя), в молярности (с — количество молей в 1 л раствора) и в мольных долях N — отношение числа молей растворенного вещества к общему числу молей в объеме раствора), то имеется три шкалы активностей и коэффициентов активности [c.30]

Г. Льюис, учитывая близость свойств ионов и С1 (подвижность, ионный радиус, заряд и др.), принял, что к.+ = /сг-Отсюда следует, что /к+ = /с1- = /кс - Это допущение позволило рассчитать коэффициенты активности отдельных ионов. Например, зная /нсь можно найти коэффициент активности иона водорода по величине /с1- из соотношения /н+ = /нс1//с1--Таким путем были получены величины, приведенные в табл. IX.2. [c.169]

Для разбавленных растворов электролитов экспериментальным путем установлен закон ионной силы средний коэффициент активности электролита определяется только ионной силой раствора и не зависит от природы и концентрации отдельных ионов. [c.213]

Электростатическая теория сильных электролитов позволяет вычислить коэффициент активности отдельного иона и средний коэффициент активности сильного электролита. Выясним физический (термодинамический) смысл коэффициента активности для иона. Работа Л, перенесения 1 г-ион г-го вида из гипотетического идеального раствора в неидеальный раствор той же концентрации может быть рассчитана [c.252]

Введено понятие о среднем коэффициенте активности. Соотношение между средним коэффициентом и коэффициентами отдельных ионов устанавливается следующим уравнением [c.378]

Поскольку коэффициенты активности отдельных ионов термодинамически неопределимы, то часто вместо них используют средние коэффициенты активности электролита в целом. Например, условно полагают, что [c.570]

Так как активности отдельных ионов часто бывают неизвестны, то при расчетах пользуются средними значениями активностей и коэффициентов активности Vi ионов данного электролита [c.148]

Из уравнения (П1.49), учитывая формулу (111.33) и соотношение k=R/N А, получаем основное уравнение первого приближения теории Дебая — Гюккеля для коэффициента активности отдельного иона [c.37]

Экспериментально активность (или коэффициент активности) для отдельных -х ионов определить невозможно, поэтому введены понятия средней активности а и среднего коэффициента активности / , представляющие собой среднее геометрическое из активностей (или коэффициентов активностей) ионов данного электролита. Для электролита, при диссоциации которого образуется у+-катионов и v - [c.10]

По аналогии с (3) мы ввели понятие осмотического коэффициента отдельного иона, характеризующего способность данного иона связывать воду [c.33]

Для растворов электролитов справедливы уравнения (II.27) и (11.28), однако, условия электронейтральности не позволяют экспериментально определить активности и коэффициенты активности отдельных ионов. [c.36]

В растворах электролитов невозможно изменять концентрацию только катионов, не меняя при этом концентрацию анионов. Поэтому экспериментальные данные позволяют определить только среднеионный (т.е. усредненный по катионам и анионам) коэффициент активности. В теории дело обстоит иначе она позволяет рассчитывать коэффициенты активности отдельных ионов. [c.234]

По уравнению (IV.51) рассчитывают наиболее точные значения коэффициентов диффузии отдельных ионов при бесконечном разведении. Если в уравнение (IV.51) подставить величину X согласно формуле (IV.49), то получается уравнение Стокса — Эйнштейна [c.69]

Поэтому введены понятия средних ионных величин-, активности, коэффициента активности и концентрации. Средняя ионная величина представляет собой среднее геометрическое из соответствующих величин для отдельных ионов и обозначается подстрочным индексом . [c.36]

Химический потенциал, так же как и другие термодинамические свойства растворенного электролита в стандартном состоянии, можно представить в виде суммы термодинамических свойств отдельных ионов, находящихся в стандартном состоянии, с учетом стехиометрических коэффициентов при диссоциации электролита. В соответствии с этим парциальный молярный изобарный потенциал электролита М,,А в стандартном растворе записывается как [c.436]

Соотношения (111.50) и (III.52) определяют коэффициент активности отдельного иона, который нельзя измерить экспериментально. На основе определения среднего коэффициента активности (см. уравнение (111.13)1 находим [c.38]

Измерения на вращающемся дисковом электроде позволяют по предельному диффузионному току рассчитать коэффициенты диффузии отдельных ионов или молекул. Надежность этого метода была проверена измерением коэффициентов диффузии ионов в растворах различной концентрации. Последующая экстраполяция позволила получить величины О для бесконечно разбавленных растворов, которые можно независимым методом рассчитать из предельных подвижностей ионов [см. уравнение (30.10)]. Величины О совпали с точностью 1%. Таким образом, метод вращающегося дискового электрода является одним из наиболее точных методов определения коэффициентов диффузии. [c.171]

Согласно первому и второму приближениям теории Дебая — Гюккеля, логарифм коэффициента активности отдельного иона пропорционален гс, а lg и lgv с теми же коэффициентами пропорциональны г+г . Таким образом, можно записать [c.83]

Предполагается, что величина аддитивно складывается из химических потенциалов катионов и анионов. В то же время всеми известными экспериментальными методами коэффициенты активности отдельных ионов определить не удается. Определяется только активность всего электролита. Поэтому вводится представление о среднегеометрической активности ионов, составляющих данный электролит [c.166]

Соотношения (2.29) и (2.30) позволяют оценивать коэффициенты активности, а следовательно, и активность отдельных ионов на основе опытных значений 7 . Такая оценка важна в том случае, когда электрохимическая цепь имеет границу двух различных растворов и в результа- [c.83]

Нужно отметить, что абсолютные значения pH нельзя определить следствие невозможности нахождения коэффициентов активности отдельных ионов и наличия диффузионных скачков потенциала. В настоящее время разработаны методы определения pH с достаточно высокой точностью, в основе которых лежит использование стандартных растворов с известными значениями pH. [c.130]

Этим методом определяют коэффициент активности электролита в целом, а не отдельных его ионов. Метод экспериментального определения коэффициентов активности отдельных ионов еще не разработан. Поэтому измеряют коэффициент активности электролита в целом, рассчитывают его активность и затем путем различных допущений оценивают активности ионов. [c.290]

По уравнению (IV.50) рассчитывают наиболее точные значения коэффициентов диффузии отдельных ионов при бесконечном разведении. Если в уравнение (1У.50) подставить величину Я,/ из уравнения (IV.48), то получается уравнение Стокса—Эйнштейна [c.77]

Конечно, метод активности имеет и ряд недостатков. Например, невозможно определить коэффициенты активности отдельных ионов. Недостатками метода являются также трудность определения коэффициентов активности для смесей солей, особенно в концентрированных растворах, и трудность пересчета коэффициентов активности, полученных при одной температуре, на другие температуры. [c.20]

В связи с тем, что невозможно дать оценку коэффициентов активности отдельных ионов, вводят так называемые средние величины активности или коэффициентов активности катионов и анионов. Средняя активность таких электролитов, как КС1 или НС1 и других одио-одновалентных электролитов, = Va,a , а средние коэффициенты активности [c.25]

Отметим, что в основе табл. 1Х.2, кроме допущения равенства коэффициентов активности ионов калия и хлора, лежит также предположение о том, что коэффициенты активности зависят только от ионной силы. Приведенные в табл. IX.2 коэффициенты активности отдельных ионов зависят от сделанного предположения. Однако рассчитанные при ее помощи значения / для электролита не зависят от сделанного допущения. [c.169]

Разделение коэффициентов активности может быть произведено только на основании теоретических соображений, а не на основании экспериментальных данных. Для разделения предложены те же пути, которые используются для разделения энергии сольватации солей на энергию сольватации отдельных ионов. Так, для солей, состоящих из катионов и анионов с подобными физическими свойствами (одинаковые валентные электронные оболочки и близкие радиусы), принимают, что активность катионов равна активности анионов. [c.58]

Возможность оценки коэффициентов активности отдельных ионов [c.57]

Однако этим не исчерпываются затруднения при определении активности отдельных ионов. Допустим, мы нашли способ определения коэффициентов активности ионов натрия отдельно, но и это не привело бы к цели, так как активность иона натрия зависит от активности анионов — при той же концентрации активность иона натрия в присутствии ионов хлора будет иной, чем в присутствии ионов SO . [c.58]

Не следует думать, что вопрос об определении активности отдельных ионов является отвлеченным теоретическим вопросом. Наоборот, в определение активности или коэффициентов активности отдельных ионов упирается ряд практически важных проблем и прежде всего проблема стандартизации pH в водных и неводных растворах. Затруднения в определении pH состоят именно в том, что мы не можем оценить коэффициент активности отдельно ионов водорода, независимо от коэффициента активности сопутствующих анионов. [c.58]

Вычислите ионную силу, коэффициенты активности отдельных ионов и средние ионные коэффициенты для растворов смеси электролитов при 298 К, если в растворе содержатся (моль на 1000 г воды) следующие соли MgS04 0,005 0,01 ЬаС1з 0,010 0,002 NazS04 0,020 , [c.211]

Уравнение (XVIII.22) применимо при значениях / < 0,001. Если ионная сила раствора не превосходит 0,1, то коэффициенты активности отдельных ионов одинакового заряда приблизительно одинаковы (см. табл. 5). [c.294]

Из уравнения (III. 138) видно, что с ростом емкости ионита уменьшается коэффициент распределения электролита. Он снижается также с уменьшением концентрации электролита. Можно утверждать, что ионит, находящийся в равновесии с разбавленным раствором электролита, практически не содержит коионов, т. е. сильные электролиты в иротивоиоложность слабым электролитам и неэлектролитам почти не адсорбируются ионитами из разбавленных растворов. Из этого следует, что через иониты могут диффундировать практически только противоионы, т. е. ионообменные материалы проявляют свойства полупроницаемых мембран но отношен кчо к отдельным ионам. [c.173]

Для простых систем, состоящих, как правило, из одного сильного электролита, содержащего изучаемый ион, можно применить метод простого разбавления. При этом считается, что коэффициент активности изучаемого иона или известен, или легко может быть вычислен. Стандартные растворы в этом случае готовят обычным разбавлением исходного дистиллированной водой. Строят график зависимости Е—/(ра,)- Таким образом, использование метода простого разбавления вносит существенные неудобства в определение содержания иопов того или иного элемента ввиду необходимости учета коэффициентов активности, а главное, в силу неопределенности истинных значений коэффициентов активности, так как в справочниках чаще всего приводятся данные о средних коэффициентах активности ионов, а не о коэффициентах активности отдельных ионов. [c.112]

В водных растворах коэффициент активности данного электролита (или данного иона) зависит в основном от концентраций и валентностей всех присутствующих ионов. Коэффициент активности того или иного вещества может быть определен экспериментально различными методами. Необходимо отметить только, что величину коэффициентов активности отдельных ионов 017ытным путем определить нельзя, так как всегда результат получается итоговый для растворенного вещества в целом. [c.117]

Так как активности отдельных ионов часто неизвестны, при расчете используют средние значения а(чтив-ностей а и коэффициентов активности ионов [c.55]

Поскольку для симметричного электролита согласно уравнениям (2.29) и (2.30) коэффициенты активности отдельных ионов приближенно можно принять равными средним коэффициентам активнбсти, используя табличные значения последних (см. приложение II), на основе измерений Е при различных /пси + = /лгп + можем рассчитать Е° [c.113]

Коэффициенты активности отдельных ионов определить трудно в связи с тем, что сложно разделить эффекты, вызываемые катионом и анионол . Это относится как к прямым, так и к косвенным методам. [c.57]