Параметры аддитивные

Интенсивными параметрами называют характеристики системы, не зависящие от количества рассматриваемой фазы (температура, давление, плотность, диэлектрическая проницаемость и т. д.). Параметры системы, значение которых зависит от количественной характеристики фазы, называют экстенсивными (масса, внутренняя энергия, энтропия и т. п.). В так называемых идеальных смешанных фазах (газах или жидкостях) большинство экстенсивных параметров аддитивно. К экстенсивным параметрам вещества относятся также все функции состояния z (в том числе те, которые определены далее). Можно записать [c.215]

На основании вычисленных из данных по интенсивностям одних молекул электрооптических параметров были сделаны удачные попытки вычисления интенсивностей в спектрах основных колебаний родственных соединений на базе электрооптических параметров Hg-, СН3- групп рассчитаны интенсивности в ИКС пропилена и диметилацетилена [5]. Такого рода расчеты показали, что электрооптические параметры аддитивных групп действительно в известных пределах сохраняют свои значения в ряду молекул, содержащих эти группы. Более поздние работы подтвердили этот вывод, имеющий принципиальное значение для практического приложения теории. [c.181]

Параметр — аддитивная функция площади 5 и количества компонентов [c.231]

Энтальпия является аддитивной функцией. Значение энтальпии можно выразить и через другие параметры (в частности, величины с и Ср) [c.71]

Параметр X для неассоциированных растворителей, к которым относятся практически все углеводородные растворители и их смеси принимается равным 1. Величину определяют по закону Коппа, исходя из аддитивности атомных объемов.Для сложных молекул, зная их элементный состав, можно вычислить У на основе атомных инкрементов (АИ). Атомные инкременты, например, поданным [27] для углерода составляет 14,8, для водорода 3,7, азота 10,5-15,6, серы 25,6. Средняя ошибка при использовании уравнения (1.5) для расчета Лц может составлять 15% и более. [c.29]

Как уже не раз отмечалось, градиент поля трудно интерпретировать. Однако было найдено возможным параметризовать ионы и группы, присоединенные к центральному иону металла, и использовать эти параметры, называемые аддитивными парциальными квадрупольными расщеплениями, для прогнозирования квадрупольного взаимодействия. Основной является модель точечного заряда. В системе координат, в которой градиент электрического поля диагонален, вклады заряда Z в Ку 22 выражаются как [c.305]

Практически все свойства природных газов подчиняются правилу аддитивности и, следовательно содержание в газе кислых компонентов влияет на его термодинамические параметры. Из кислых компонентов газа на его показатели заметное влияние оказывают сероводород и диоксид углерода, так как концентрации остальных компонентов [c.10]

Уже на стадии выбора отдельных способов ведения процесса необходимо решать системные вопросы. Это означает, что проектирование отдельного аппарата не является самоцелью, а должно проводиться с учетом возможности исключения потерь массы и энергии. Чаще всего критерий оптимальности технологической схемы не является аддитивной функцией критериев отдельных ее элементов, а представляет собой сложную функцию параметров отдельных процессов и параметров, характеризующих взаимодействие между ними в пределах технологической схемы и с окружающей средой. Это связано прежде всего с утилизацией материальных и энергетических потоков. [c.79]

Экспериментальное значение параметра отсутствует. В этом случае трудно получить его точное значение. Для нахождения приближенного значения используется либо аддитивность свойств составляющих веществ атомов, связей или групп атомов, либо способ аналогии свойств различных веществ. Этот метод хотя и обладает в некоторых случаях высокой точностью, нежелателен для машинной реализации в силу того, что связан с таблицами и набором поправочных коэффициентов для отдельных групп веществ и поэтому громоздкий. [c.181]

Фильтр Калмана для нелинейных дискретных систем. В качестве примера такой системы рассмотрим многошаговый процесс, который характеризуется нелинейным уравнением состояния и нелинейным уравнением наблюдения, причем как на параметры состояния, так и на результаты измерений аддитивно накладываются чисто случайные шумы. Математическое описание системы имеет вид [c.455]

Реализация принципа аддитивности сопротивлений переносу вещества через границу раздела фаз в терминах диаграмм связи сводится к объединению двух крайних 1-узлов в общую 1-струк-туру с эквивалентным Т-злементом, параметром которого является коэффициент массопередачи [c.152]

Для органических веществ и реакций различные методы расчета, основанные на использовании химического подобия, можно разделить на две группы — методы непрямого сравнения — главным образом в виде различных аддитивных схем расчета (инкрементные методы) и методы прямого (непосредственного) сравнения свойств сходных веществ или гомологов и параметров аналогичных реакций. В настоящей главе рассматриваются в основно.м методы, относящиеся к первой из этих двух групп. [c.214]

В настоящей работе предлагается общий метод расчета па ЭВМ констант равновесия и параметров комплексов, который позволяет использовать единую программу для обработки результатов, полученных различными физическими методами, для которых выполняется правило аддитивности, и для реакций с произвольной стехиометрией, задаваемой специальной матрицей. [c.120]

В процессе решения проектных (как и любых других) задач на различных стадиях используются различные критерии экономической эффективности. Так или иначе, любая работа по созданию химического производства должна оцениваться экономическими показателями, однако на отдельных этапах часто удобнее воспользоваться другими критериями. Например, при решении итерационных задач по моделированию отдельных процессов лучше воспользоваться критериями, определяющими условия сходимости. Это условие выполнения материального и теплового баланса, равенство единице суммы концентраций в мольном измерении и т. д. Обычно критерии относительно просто можно выразить через управляющие параметры в виде функционалов, суммы квадратов отклонений, аддитивных функций и содержат параметры, наиболее ярко характеризующие экстремальные свойства критерия. Конечные значения таких критериев определяют рабочие характеристики соответствующих программ, такие, как точность, быстродействие и т. д. Тем не менее затраты на выполнение расчетов будут оцениваться по экономическим показателям. [c.66]

Линейные процессы обладают одним в высшей степени полезным свойством. Если в системе совместно протекает несколько независимых линейных процессов, то вся система в целом реагирует на возмущение как линейный процесс. Кроме того, общую реакцию этих совместно протекающих в системе линейных процессов можно исследовать изучением реакции каждого процесса в отдельности. Указанным свойством аддитивности нелинейные процессы не обладают. Следовательно, нелинейные процессы и системы необходимо исследовать только в целом , а их общие характеристики нельзя предсказать на основании знания параметров отдельных проходящих в данной системе процессов. Поэтому изучение линейных процессов получило наибольшее распространение. Отметим также, что решение задач, связанных с нелинейными процессами, во-первых, значительно сложнее, а во-вторых, требует индивидуального подхода в каждом конкретном случае. [c.249]

Третий вывод выглядит обещающим, однако не стоит впадать в иллюзию, так как он основывается на предположении, что межмолекулярные силы являются парно аддитивными. Другими словами, если экспериментальные значения С (Т) лежат выше расчетной кривой, а рассчитанные значения получены с помощью параметров потенциала, выделенных, как это всегда делается на практике, на основе наилучшего описания В (7), то из фиг. 4.4 можно сделать вывод, что потенциальная яма применительно к используемой модели была недостаточно широка. К сожалению, этот вывод не совсем обоснован, так как неаддитивность сил притяжения приводит к аналогичным отклонениям. Это уже иллюстрировалось в табл. 2.1 и детально обсуждалось в соответствующих разделах. [c.184]

Таким образом, log В отличается от log В на аддитивную постоянную аналогично различаются log Г и log Г. Следовательно, график зависимости log В от log Г может быть совмещен параллельным переносом осей с графиком теоретической зависимости log В от log Г. Обычно экспериментальную зависимость строят на листе тонкой бумаги, затем передвигают ее относительно теоретической зависимости, достигая наилучшего согласования. Тогда смещение параллельно оси В дает величину о, а смещение параллельно оси Т — величину log (e/fe). При использовании трехпараметрического потенциала теоретическая зависимость представляет собой семейство кривых —одно для каждого значения третьего параметра. Третий параметр принимается для случая наилучшего совпадения экспериментальной зависимости с теоретической. Такие решения почти невозможно сделать на основании только данных по второму вириальному коэффициенту. Преимуществами метода переноса являются использование всех экспериментальных данных и простота проверки различных вариантов параметров. К недостаткам метода относятся его некоторая субъективность и неуправляемость в том случае, когда возникает необходимость полнее использовать очень точные данные. [c.246]

Вектор свободных параметров может быть найден при решении алгебраических уравнений, описывающих законы сохранения аддитивных инте-фалов движения [c.79]

Видно, что рассчитанные и экспериментальные данные достаточно хорошо согласуются между собой, и, следовательно, использование аддитивных потенциалов для описания взаимодействия атомов инертного газа с тетраэдрическими молекулами достаточно корректно. Из согласия экспериментальных и расчетных данных можно сделать вывод о правильности параметров потенциала взаимодействия в системе Н-Аг, найденных в работе [209] и использованных нами при расчетах средних величин энергий, передаваемых за одно столкновение. [c.107]

ПО правилу аддитивности или по графику (рис. 8) на графике представлена зависимость этих параметров от относительной (по отношению к воздуху) плотности газовой смеси. В соответствии с правилом аддитивности можно использовать формулы [c.21]

В общем случае погрешность измерений зависит от измеряемого значения х. Обычно абсолютную погрешность средства измерений представляют в виде двучленной формулы Хеи = а + Ьх, где первое слагаемое - аддитивная составляющая погрешности, второе - мультипликативная. Однако в одной партии, поступившей на контроль, колебания контролируемого параметра, и, следовательно, погрешности его измерений будут незначительны. Поэтому примем следующее допущение /(х /х) = f(x ). Примем также, что плотность распределения погрешности измерений /(л ) распределена по нормальному закону с математическим ожиданием и СКО. Тогда [c.212]

Описанный метод расчета вязкости газовых смесей обычно применяется при не очень высоких (умеренных) давлениях. В случае больших давлений пользуются обобщенной диаграммой (рис. 1-13). Для этого следует найти по формулам (1-22) или (1-25) значение 1см — вязкости газовой смеси при умеренном давлении и температуре Г, вычислить так называемые псевдокритические параметры , суммируя аддитивно доли критических параметров чистых компонентов [c.24]

Величина Р является обобщенной функцией двух параметров Ф и V (рис. УП-З), где V — мольный объем диффундирующего компонента при указанных ранее условиях, определяемый аддитивно по составляющим долям (см. таблицу на стр. 547). Параметр <6 [c.549]

В линейном (по х и 0) случае регрессию у па и можно опре делить с помощью обычной программы регрессионного анализа. При этом будут получены оптимальные оценки параметров модели 0 при условии, что эквивалентный аддитивный шум на [c.115]

Величину 5 Смолл предложил вычислять, исходя из так называемых мольных констант взаимодействия (табл. 2.2), рассматривая параметр растворимости как аддитивную величину [c.94]

Сигнальные графы ур-ний кинетики р-ций отображают системы кинетич. ур-ний, представленных в алгебраическо-операторной форме (рис. 3,6). Вершины графов отвечают т. наз. информац. переменным, или сигналам, в виде концентраций реагентов, дуги-взаимосвязям сигналов, причем веса дуг определяются кинетич. констан-та.ми. Такие графы применяют при изучении механизмов и кинетики сложных каталитич. р-ций, сложных фазовых равновесий при образовании комплексных соед., а также для расчета параметров аддитивных св-в р-ров. [c.612]

Применение теории соответственных состояний для определения свойств смесей. В принципе, универсальные диаграммы, построенные для чистых (индивидуальных) веществ, могут применяться для определения свойств смесей. Однако в этом случае возникает трудность, связанная с расчетом приведенных параметров, поскольку неизвестно, какие критические постоянные Р1ужно использовать в уравнениях (1У-40). Кэй предложил вычислять значения критических постоянных аддитивно, суммируя составляющие, пропорциональные этим критическим постоянным и мольным долям компонентов смеси. Рассчитанные таким способом величины получили название псевдокритических параметров смеси (индекс рс ). [c.100]

При переменном козффищ1енте распределения коэффициент массопередачи в соответствии с формулой аддитивности фазовых сопротивлений зависит в обшем случае от ф и, следовательно, от концентрации. Приведем уравнения (5.65), (5.66) при >п.д = 0 и переменных значениях параметров массопереноса к безразмерному виду, удобному для интегрирования. [c.243]

Состояние системы оценивают количественным значением, макроскопических параметров интенсивных (измеряемых локально), и экстенсивных (измеряемых для системы в целом). Экстенсивные параметры подчиняются принципу аддитивности. Различают парамет- [c.13]

Метод Ван Кревелена и Чермина удобен на практике. Однако точность получаемых результатов может быть весьма различной для разных соединений. Оснований для аддитивности предложенных групповых инкрементов нет, в особенности для полярных групп кислородных соединений. А между тем вследствие недостатка экспериментальных данных инкременты во многих случаях определялись по небольшому числу соединений, в некоторых случаях даже по одному-двум. В этом отношении характерно, что для непредельных и циклических углеводородов благодаря наличию для них большего числа данных система инкрементов весьма детализирована и отражает различные тонкие особенности внутреннего строения молекул, а для каждой функциональной грулпы других соединений предлагается один инкремент, т. е. допускается, что все остальные особенности строения любых других соединений отражаются на величине параметра так же, как они отражаются на ней для углеводородов. [c.263]

Этот и рассмотренный ранее способ решения обратных задач имеют как достоинства, так и недостатки. Кроме задач уже описанных классов метод Бринкли легко применить к расчету неизвестных термодинамических параметров из экспериментальных данных, полученных методами калориметрии, спектрофото-метрии и им аналогичными (аддитивные свойства). В этих случаях минимизируются функции вида [c.46]

Динамические характеристики. Из-за внешних воздействий и (или) изменений внутренних свойств катализатора и реактора в целом температурные и концентрационные поля в слое катализатора меняются во времени. При этом, как было показано, те параметры, влияние которых в стационарном режиме можно было не учитывать, часто оказываются существенными в нестационарном процессе. К таким параметрам можно отнести, например, дисперсию вещества вдоль слоя катализатора, массоемкость и теплоемкость слоя, неравподоступность наружной поверхности зерна, внешний тепло- и массообмен. В стационарном режиме значительное число факторов воздействует на состояние системы независимо и часто аддитивно. Это позволяет использовать более узкие модели и эффективные параметры, отражающие суммарное влияние этих факторов. В нестационарном режиме степень влияния этих же факторов может быть иной и, кроме того, сильно зависеть от состояния системы. Р1х влияние необходимо учитывать порознь. Так, например, дисперсию тепла вдоль адиабатически работающего слоя катализатора в стационарном режиме вполне достаточно представить коэффициентом эффективной продольной теплопроводности. В нестационарном режиме это недопустимо — необходимо учитывать раздельно перенос тепла по скелету катализатора, теплообмен между реакционной смесью и наружной поверхностью зерна и иногда перенос тепла внутри пористого зерна. Из-за инерционных свойств в нестационарном режиме имеют место большие, чем в стационарном, градиенты температур и концентраций на зерне и в слое катализатора. Это приводит, иапример, к отсутствию пропорциональной зависимости между температурой и степенью превращения, непродолжительному, но большому перегреву у поверхности зерна с наилучшими условиями обмена, значительным перегревам слоя — динамическим забросам, на-Л1Н0Г0 превышающим стационарные перепады температур между входом и выходом из слоя могут быть в несколько раз больше адиабатического разогрева при полной степени превращения. Сдвиг по фазе между температурными и концентрационными полями иногда приводит к возникновению колебательных пере- [c.13]

Отсюда видно, что зависимость максимальной температуры от инерционных параметров е и порядка е/ , т. е. для гетерогенных систем пренебрежимо мала. Если же максимальная температура определена, то скорость распространенпя фронта можно найти из баланса (18). В реальной области значений параметров, когда фронт распространяется в направлении фильтрации газа, слагаемое, пропорциональное Х/а в (30), как правило, можно не учитывать, так что фактически два механизма теплопередачи — межфазный теплообмен и теплопроводность но слою катализатора — влияют на характеристики фронта реакции аддитивно. [c.40]

Влияние неаддитивности на С (Г) было рассмотрено также для потенциала Леннарда-Джонса. Чтобы учесть это, необходимо слегка изменить модели и включить в потенциал вклады от неаддитивности. Эти вклады существуют как для дальнодействующих, так и для короткодействующих взаимодействий. Самым простым изменением модели является добавление неадди- тивного вклада в дисперсионную и обменную компоненты энергии. Неаддитивная часть дисперсионной энергии, приведенная в уравнении (4.92), характеризуется коэффициентом V, пропорциональным коэффициенту в выражении для дисперсионной энергии при Г двух тел, причем в соответствии с уравнением (4.93) коэффициент пропорциональности равен-За/4. Неаддитивная компонента энергии обмена, которая выражается более сложно, была рассчитана в общем виде только для упрощенной модели с одним электроном (модель Гаусса) [87] и для модели учитывающей искажение электронного поля [87а]. В обоих случаях неаддитивная компонента энергии обмена может быть записана как величина, приблизительно пропорциональная аддитивной энергии обмена, причем константа пропорциональности некоторым образом зависит от используемой модели парного, взаимодействия. Обозначая два неаддитивных параметра в безразмерном виде как а =а/а и (е ) /2 = (еа/е ) /= (где е — заряд, электрона), неаддитивную часть С (Т) можно разложить в ряд. Тейлора [c.217]

Лучше это можно проследить на соединениях, содержащих ароматические радикалы, так как их спектры лежат в области доступной обычным спектральным приборам, и они лучше изучены. Пока атом серы отделен от ароматического хромофора несколькими насыщенными углеводородными звеньями, спектр почти количественно является суммой спектров поглощения алкилсульфида и алкиларила. При непосредственной связи атома серы с ароматическим радикалом тонкая структура спектра, характерная для последнего, исчезает, интегральная интенсивность поглощения резко возрастает. В большинстве случаев изменяется не только форма и интенсивность полос поглощения, но и их положение относительно соответствующих параметров монофункциональных соединений (насыщенных соединений серы и ароматических или непредельных углеводородов). Отсутствие аддитивности в ультрафиолетовых спектрах непредельных (в.том числе ароматических) органических соединений двухвалентной серы свидетельствует о наличии более или менее значительного взаимодействия 1г-связей с неподеленными Зр-электронами атома серы, осложненного, вероятно, влиянием Зй-орбиталей серы. Фрагмент структуры, состоящий из ненасыщенного элемента с присоединенной к нему серой становится новым хромофором, с характерным для него спектром, а присоединенные к нему углеводородные насыщенные радикалы действуют на спектр поглощения как ауксохромы. Вопрос же о характере взаимодействия электронной оболочки атома серы с тг-электронами ненасыщенных хромофоров в настоящее время еще не решен, теория явления стала предметом оживленной дискуссии, по-видимому, еще далекой от завершения. [c.162]

С - весовые концентрации /г - параметр. Формула (У,2.2) описывает параболические отклонения от аддитивности в весовых процентах. Формула (У-.2.2) справедлива не только для смесей нормальных жидкостей, но и дпя смесей с одним или обоими ассоциированными ком-понеттамв. Параметр /( удобно представить в виде [c.79]

Если смесь состоит из индивидуальных веществ, для которых критические параметры известны, то псевдокритическая температура (7 п. р.) и исевдокритическое давление (Яц. кр.) подсчитываются по правилу аддитивности [c.84]