Очистка четыреххлористого германия

Очистка четыреххлористого германия [c.190]

Показана и использована возможность применения разработанного способа отделения примеси бора от четыреххлористого германия встряхиванием последнего с концентрированной соляной кислотой для очистки четыреххлористого германия от примеси бора до 10 % и менее, а также, что этот способ может иметь значение в технологическом отношении. [c.102]

Получающиеся при этом тетрахлорид германия и треххлористый мышьяк отгоняются от раствора и направляются на дальнейшую очистку. Очистка проводится путем многократной перегонки четыреххлористого германия, гидролиза водой. [c.162]

Метод противоточной кристаллизации из расплава используется и для очистки неорганических веществ [195, 298—303]. В результате очистки в шнековой колонне элементной серы от углеродсодержащих примесей, концентрация которых в исходной сере составляла око.ао 10 мас.%, были получены образцы серы с содержанием этих примесей не более—10 мас.% [195]. Хорошие результаты получены при очистке методом противоточной кристаллизации некоторых хлоридов элементов П1—V групп (треххлористого бора, треххлористого галлия, четыреххлористого титана, четыреххлористого германия, треххлористого мышьяка) [161, 301—303] и аммиака [304]. [c.254]

Многие работы, посвященные очистке четыреххлористого германия методом ректификации, в основном касаются очистки от треххлористого мышьяка [108, 111, 112]. Так, [111] при изучении равновесия жидкость —пар в системе ОеС14—АзС1з сделан вывод о том, что треххлористый мышьяк может быть удален методом ректификации. В работе [112] было показано, что ректификацией можно получить четыреххлористый германий с содержанием мышьяка менее 10 мол.%. На кварцевой насадочной колонне длиной 600 мм и диаметром 20 мм с насадкой из кварцевых колец Фенске размером 3x3 мм ири использовании радиоактивного мышьяка As достигнута [108] степень очистки тетрахлорида германия от As lg, равная 300—600. Применяя [c.191]

Изучение влияния загрязняющего действия материала аппаратуры на глубокую очистку четыреххлористого германия, проведенное в работах [103, 108], показало, что этот процесс требует строгого подбора материала аппаратуры. Наиболее стойкими среди таких материалов, как стекло, полиэтилен, винипласт, кварц и фторопласт-4, оказались два последние. В работе [103] исследовано загрязняющее действие молибденового стекла, полиэтилена, капрона, нержавеющей стали, стали Ст.З, никеля. Наиболее устойчивыл материалом оказался никель, свободный от алюминия. Таким образом, в качестве конструкционных материалов при глубокой очистке четыреххлористого германия можно рекомендовать [фторопласт-4, никель, свободный от алюминия, и кварц. [c.193]

Один из важнейших полупроводников — гермапнй —широко применяется в технике. Технологическая схема получения особо чистого германия включает следующие стадпп синтез четыреххлористого германия, его очистка экстракционными и днстилля-ционными методами, гидролиз четыреххлористого германия с образованием двуокиси германия, восстановление двуокиси германия водородом и, наконец, очистка металла методом зонной нлавкп [103]. [c.190]

В табл. V-24 приведены значения коэффициентов разделения разбавленных растворов примесей в четыреххлористом германии. Данные по равновесию жидкость — нар для неорганических хлоридов в основном относятся к менее летучим лимитирующим примесям— хлоридам железа (а = 1,10 ч- 1,19), алюминия (а = 1,39), фосфора (а = 1,37), мышьяка (а = 2). Органические примеси, содержащиеся в техническом четыреххлористом германии, более летучи, чем основа. К наиболее трудноотделяемым из них относятся 1,2-дихлорэтан (а = 1,11), метилтрихлоргерман (а = 1,25) и четыреххлористый углерод (а = 1,34). Как неорганические, так и органические примеси могут быть удалены из технического четыреххлористого германия методом ректификации. Однако для достижения глубокой очистки процесс должен проводиться в аппаратах с высокой разделяющей способностью, так как относительная летучесть некоторых примесей имеет величину близкую к единице. [c.191]

Четыреххлористый германий почти нерастворим в концентрированной соляной кислоте. Следовательно, для очистки СеС14 можно применить растворение примесей соляной кислотой. [c.114]

Использованный при определении бора способ отделения примеси бора от основной массы четыреххлористого германия встряхиванием последнего с концентрированной соляной кислотой был также успешно применен нами для очистки образцов технического четыреххлористого германия от примеси бора, что важно в технологическом отношении, так как в этом способе, особенно прн небольшой добавке азотной кислоты к концентрированной соляной кислоте, могут быть од-новременно отделены от четыреххлористого германия (без изменения его состава) и многие другие примеси катионов и анионов и определены соответствующими методами. [c.102]

Особые приемы применяют при очистке соединений кремния и германия. Тетрахлориды этих элементов не смешиваются с концентрированными растворами кислот, а многие примеси переходят нри этом в водную фазу. Так, для удаления примесей из Si l рекомендовали 85—95%-ную фосфорную кислоту, в которую переходят микроколичества Си, Fe, Б и других элементов для этой же цели можно применять олеум [1800]. Для очистки Ge l4 его приводят в контакт с концентрированной соляной кислотой, в которой он мало растворим многие примеси (Sn, Ti, Sb, u, В) при этом удаляются из тетрахлорида. Исключение составляет мышьяк, для очистки от которого требуется окисление его до пятивалентного. Можно очиш,ать германий и обычной экстракцией Ge li из концентрированной НС1 четыреххлористым углеродом или другими растворителями. [c.307]

Соединенные экстракты во второй делительной воронке три раза промывают соляной кислотой (13), беря ее по 10 мл и взбалтывая каждый раз по минуте. Промытый слой СС14 переливают в третью чистую делительную воронку и взбалтывают в течение I мин с 6 мл воды. После разделения слоев водную фазу сливают при содержании германия до 25 мкг в мерную колбу емкостью 25 мл, а при более высоком его содержании — в мерную колбу емкостью 50 мл. Органический слой обрабатывают водой еще два раза, применяя каждый раз по 6 мл воды. Все водные вытяжки собирают в ту же мерную колбу. Четыреххлористый углерод сливают в отдельную колбу и сохраняют для очистки. [c.252]

После определенного числа циклов дискретного отбора осуществляется переход к работе с постоянным отбором продукта. С установленной Степенью отбора Р=0,01 колонна приводилась в стационарное состояние в режиме стабилизированной ректификации. После этого поток дистиллята возвращался в куб через емкость для целевого продукта в течение 2—3 часов с целью ее отмывки, после чего работа продолжалась уже с выводом дистиллята из колонны. В результате такой методики после выполнения 74 циклов дискретного отбора дистиллята было получено около 1,5 литров высокочистого продукта. В табл. приведены результаты газохроматографического анализа исходного и очищенного хлорида германия. Там же представлены для сравнения результаты расчета содержания наиболее трудноудалимых примесей четыреххлористого углерода (а=1,30) и 1,2-дихлорэтана (а=1,11) на различных стадиях очистки. Расчет содержания примесей в дистилляте к 74 циклу дискретного отбора дистиллята выполнен по уравнению (17). Концентрация примесей в целевом продукте рассчитана по уравнению (16). % [c.95]

Как следует из таблицы, содержание одной из наиболее трудноудалимых примесей в хлориде германия—четыреххлористого углерода— снижено более чем в 300 раз. Содержание остальных углеродсодержащих веществ стало ниже предела обнаружения газохроматографиче-ского анализа. Расчет глубины очистки по уравнениям (16) и (17) показывает их удовлетворительное согласие с экспериментальными данными. [c.95]

Углерод, германий, олово, висмут, ванадий, молибден, ниобий, легко восстанавливающиеся из своих летучих хлоридов водородом прн 1200°К (р>0,99), практически полностью перейдут в получаемый кремний. Концентрацня их в кремнии будет равна концентрации их хлоридов в четыреххлористом кремнии, поэтому при глубокой очистке тетрахлорида кремния надо особенно пцательно удалять хло])иды перечисленных э. гемептов. [c.70]