Анализ летучих хлоридов

Чувствительность хроматографического анализа определяется природой основного вещества, природой примеси и применяемым детектором,как видно из данных табл. 1 и 2, где приведена экспериментально определенная чувствительность хроматографического анализа микропримесей в летучих хлоридах и гидридах 12,5,7-16]. [c.169]

ПРИМЕНЕНИЕ ПОЛЕВОЙ ИОНИЗАЦИИ ПРИ МАСС-СПЕКТРОМЕТРИЧЕСКОМ АНАЛИЗЕ ЛЕТУЧИХ ХЛОРИДОВ [c.75]

В ряде случаев избирательность и чувствительность реакции являются недостаточными для анализа того или другого материала. Тогда необходимо отделять определяемый компонент от основного материала или от солей, которые накопились в ходе подготовки вещества к анализу. Отделение основного материала путем осаждения, как правило, нерационально, так как при этом неизбежен захват определяемой примеси в осадок. Иногда применяют экстракцию основного компонента, например при определении примесей в черных металлах экстрагируют железо в виде хлоридного комплекса. В некоторых случаях можно удалить основной матери-.ал путем дистилляции так, для определения многих примесей в германии его удаляют в виде летучего хлорида. [c.156]

Хлорирование используют для определения большой группы элементов, образующих летучие хлориды — Ш, Мо, Зп, Мп, Та, 31, Ре, Mg, Т1, N1, Си, Сг и др. Хлорирующими, агентами являются хлор [453], хлориды серебра и меди [604, 784, 314, 644, 656] и некоторые другие хлориды [262]. Хлорид серебра широко используется также в качестве носителя (см. ниже) при анализе различных объектов — окислов урана [Ш99, 1186, 1009], тантала [c.143]

Масс-спектрометрия и газовая хроматография получили значительное распространение в анализе молекулярного состава примесей в летучих неорганических веществах особой чистоты. Эти два метода характеризуются высокой чувствительностью и позволяют получить обширную информацию о природе примесей. Сочетание их преимуществ позволяет решить задачи анализа сложных многокомпонентных смесей. В данном сообщении рассматриваются возможности масс-спектрометрического и хроматографического методов анализа на прид1ере анализа летучих хлоридов и гидридов особой чистоты. [c.168]

Цель настоящей работы состояла в разработке методики газохрома-тографичесио1() анализа четыреххлористого ванадия па содержание примесей летучих хлоридов. В качестве жидкой фазы применяли полимер трифторхлорэтилена (Ке1-Р-40), нанесенный на инертный кирпич марки ТНД-ТСМ зернением 0,25—0,5 мм. Газом-носителем служил очищенный от влаги и кислорода гелий. Система очистки газа состояла из 4-х колонн диаметром 5 см и длиной 100 см, которые были заполнены грану- [c.59]

Получение металлов особой чистоты восстановлением или термораспадом их хлоридов имеет пока еще весьма ограниченное применение, что, по-видимому, объясняется следующими причинами. Технические хлориды содержат большое число примесей, главным образом, углеводородов и их хлорпроизводных. Освобождение хлоридов от такого разнообразия примесей представляет собой непростую задачу. Для очистки хлоридов, имеющих низкие температуры кипения и плавления, разработан и широко применяется метод ректификации. Для большинства из них разработаны чувствительные газо-хроматографический и масс-спектрометрический методы анализа. Для хлоридов, имеющих высокую температуру кипения, метод ректификации исследован в меньшей степени. Как и в случае гидридов, с помощью одной только ректификации очень трудно обеспечить высокую степень чистоты. Кристаллизационные методы очистки хлоридов применяются еще пока редко. Большие возможности для глубокой очистки летучих веществ имеет метод противоточной кристаллизаций из расплава. При работе с веществами, имеющими низкую температуру плавления, этот метод может обеспечить такую же глубину очистки, как и зонная кристаллизация. В то же время, противоточный метод более производительный и более, технологичный, чем зонная кристаллизация. [c.9]

Обычно в процессе концентрирования примесей при их аналитическом определении в летучих неорганических хлоридах используются химические реактивы [1—4]. Это ограничивает пределы обнаружения, снижает надежность и экспрессность анализа. В настоящем сообщении излагается методика анализа летучих неорганических хлоридов на содержание нелетучих примесей с предварительным концентрированием их на коллекторе методом вакуумной дистилляции основы. В процессе концентрирования не используются химические реактивы, что позволяет снизить значения холостого опыта до минимума, получить большие коэффициенты обогащения, упростить методику. [c.220]

Разложение по Кариусу проводят главным образом при определении галогенов (за исключением фтора, реагирующего со стеклом) и серы. Метод используют (без потерь вещества) при определении ртути, мышьяка, селена, бора, теллура и фосфора в органических соединениях. Метод Кариуса применим при анализе летучих металлоорганических соединений, например метил-олова. Несколько особый случай представляет окисление элементного бора, его карбида и нитрида азотной кислотой в присутствии бромида калия [5.994]. При вскрытии трубки галогены могут улетучиваться в виде галогеноводородов или свободных элементов вместе с выходящими газами. Потери галогенов можно избежать, если в трубку перед запаиванием добавить некоторое количество нитрата серебра. При этом галогениды осаждаются в виде солей серебра. В другом способе вещество помещают в трубку в маленькой серебряной лодочке, которая растворяется при окислении [5.995]. При определении иода в органических веществах вместо нитрата серебра вводят нитрат ртути [5.996]. Следует иметь в виду, что титрованию хлорид- и бромид-ионов раствором нитрата серебра мешают ионы ртути. [c.201]

Для разделения летучих хлоридов металлов в качестве неподвижных фаз применяли РеС1з-Н20, металлический галлий, сплав ртути и натрия (50 50, Т пл=67 °С), нанесенные на хромосорб или целит 545 [64]. Кроме того, в качестве неподвижных фаз при анализе летучих хлоридов металлов применяют расплавленные неорганические хлориды металлов или их смеси [65—67]. [c.137]

Анализ физико-химических свойств и опубликованных данных по равновесию расплав — кристалл в системах летучий хлорид — примесь показывает, что летучие хлориды элементов III—IV групп периодической системы могут быть подвергнуты глубокой очистке методом противоточной кристаллизации из расплава. Приведены конструкции противоточных кристаллизационных колонн со спиралевидным шнеком и с лептой-рыхлителем. Показано, что последняя конструкция более технологична. Приведены примеры глубокой очистки хлоридов бора, галлия, германия, титана и мышьяка противоточной кристаллизацией из расплава. [c.150]

Предлагаемая методика была применена для анализа летучих неорганических хлоридов особой чистоты. Проба в количестве 10 мл заливалась в откачанную ампулу. Проводилась направленная кристаллизация со скоростью движения фронта кристаллизации 3 мм/ч. Когда доля незакристаллизованной жидкости уменьшалась до 0,05— 0,02 процесс заканчивался, жидкость отбиралась и анализировалась. [c.70]

Д. М. Шварц и В. В. Портнова использовали различие упругостей паров хлорида олова и примесей для анализа олова на примеси Ад, Аи, В1, РЬ, Си, Сс1, 2п, Со, N1 и 5Ь, что позволило повысить чувствительность определения этих элементов на 1—2 порядка. Для концентрирования примесей летучих хлоридов (А1, 1п, Оа, Ре) была применена методика обогащения, основанная на избирательной адсорбции хлоридов этих элементов на активированном угле. Достигнутая чувствительность анализа составляла [c.466]

Для анализа смесей летучих хлоридов и хлорорганических соединений сконструирован детектор в стеклянном корпусе, анодом которого служила платиновая спираль, намотанная на фарфоровый капилляр, насыщенный щелочью, являющийся источником атомов щелочных металлов, а катодом — цилиндр из платиновой фольги. Нагрев анода осуществляется переменным током [168]. Порог чувствительности при определении хлорорганических примесей в тетрахлориде германия составил 8-10 —5-10 % (мол.), что на 1—2 порядка превышает чувствительность ПИД [52]. [c.86]

Определению свинца мешают сурьма, висмут и мышьяк. В ходе анализа все эти три металла устраняются при восстановлении трехвалентного железа до двухвалентного порошком железа, восстановленного водородом. Висмут, сурьма и мышьяк цементируются железом в виде металлической губки. Олово, присутствие которого мешает определению свинца, отгоняют из солянокислого раствора в виде летучих хлорида или бромида и свинец определяют на фоне буферного виннокислого раствора . [c.306]

Применение полевой ионизации при масс-спектрометрическом анализе летучих Непр ганических хлоридов. Ф а о р м а II В. П., Агафонов И. Л. [c.105]

В третий раздел Методы анализа вошло 13 статей, среди которых некоторые посвящены анализу таких полярных соединений, как производные фурана, тиофеноамины и др. Представляет интерес статья по анализу летучих хлоридов металлов, в которой показаны перспективы использования газовой хроматографии в новых отраслях. [c.3]

Галогениды аммония применяют, главны.м образом, при разложении оксидов, образующих летучие галогениды, которые отделяют возгонкой. Наиболее часто используют иодид аммония, поскольку он более активен, чем хлорид и бромид, однако следует иметь в виду, что образующийся при окислении воздухом иод может мешать последующему анализу. Летучие галогениды дают Аз, 5Ь, 5п, 5е и Те летучий галогенид ванадия (V) образуется только при нагревании с Г Н4С1 и КН4Вг [4.220]. Этот метод применяется при анализе материалов, содержащих одновременно олово и сурьму (табл. 4.11). [c.81]

Чувствительность масс-спеетрометрического метода анализа летучих хлоридов и гидридов [c.173]

Сделан обзор работы по анализу летучих хлоридов и гидридов особой чистоты на содержание микропримесей методами масс-спектрометрии и газовой хроматографии. Показано, что при газохроматографпческом анализе данных веществ паспортный порог чувсгвительности детектора, как правило, реализуется в разработанных методиках, но достигнутая чувствительность определения не является предельной. Так же показано, что чувствительность масс-спектрометрического анализа, рассчитанная для бинарных смесей, не достигается в случае реальных смесей, состоящих из многих компонентов. Сочетание хроматографического разделения о масс-спектрометром и ЭЦВМ позволит повысить чувствительность определения и решить задачи анализа веществ особой чистоты. [c.271]

При анализе особо чистых металлов основу отгоняют в виде летучих хлоридов (например, сурьмы [1007]), осаждают в виде малорастворимых соединений (PbS04 [522, 773]) или отделяют амальгамированием [495, 773]. [c.166]

Метод хлорирования в применении к анализу тантало-ниобиевых материалов получил некоторое развитие и в работах последних лет. Так, отделение ниобия и тантала от олова и титана рекомендуется проводить хлорированием четыреххлористым углеродом в запаянной трубке. По окончании хлорирования отгоняют в вакууме фосген, избыток четыреххлористого углерода и легколетучие хлориды олова (IV) и титана (IV), После этого возгоняют более трудно летучие хлориды ниобия и тантала и взвепшвают, а затем их переводят в окислы, снова взвешивают и вычисляют содержание ниобия и тантала раздельно косвенным путем. Для определения ниобия и тантала в колумбитах и ауксенитах предлагается хлорирование в токе смеси газообразного хлористого водорода и четыреххлористого углерода. Доп. перев. [c.673]

Для концентрирования примесей некоторых летучих хлоридов (А1, 1п, Оа, Ре) применена методика обогащения, основанная на избирательной адсорбции хлоридов этих элементов на активированном угле. Достигнутая чувствительность анализа составляет 3.10 —1.10 %. В работе [203] определяли очень малое содержание примесей Ag, Мп, Си, Оа, 1п, А1, N1, Mg и Ре в полупроводниковом кремнии. Пробу помещали в полый катод и подвергали предварительно действию паров плавиковой и азотной кислот. Для увеличения навески эту операцию повторяли несколько раз с одним и тем же катодом Полый катод, в котором были оконцентрированы примеси, ис пользуют для определения последних. Абсолютная чувстви тельность количественного определения элементов следую щая Ag, Мп и Си—3—5-10 г Оа и 1п—6- 10 г А1 и N1— 3—5-10 г Мп и Ре—6—7-10 г. [c.30]

Принципиальные трудности количественного анализа летучих неорганических гидридов и хлоридов при анализе микропримесей состоят в необходимости учета влияния или в устраненип влияния основного компонента. В хроматографии с целью уменыпения или устранения маскирующего действия зоны основного компонента отводят его мимо детектора, либо связывают взаимодействием с неподвижной фазой или селективными реагентами, либо, наконец, термически разлагают. Это диктуется в основном высокой реакционной способностью гидридов и хлоридов. [c.169]

Процесс получения летучих хлоридов особой чистоты включав вопросы синтеза их из элементов или соединений, выделение хлорида из смеси и его дальнейшей очистки химическими или физикохимическими методами, анализа хлорида на содержание микропримесей как в процессе очистки, так и чистого продукта, и, наконец, вопросы хранения и транспортировки чистого веш ества. В каждом случае используются или учитываются только определенные свойства. Мы рассматриваем здесь только те свойства, которые наиболее важны для разработки кристаллизационных методов глубокой очистки летучих хлоридов. В табл. 1 приведены некоторые из них, объединенные по группам периодической системы. Как видно из таблицы, летучие хлориды в основном жидкости и низкоплавкие твердые вещества, температура кипения и плавления которых повышается в группах периодической системы сверху вниз. Часть хлоридов имеет температуру плавления, незначительно отличающуюся от комнатной. Именно они в первую очередь были подвергнуты очистке методом противоточной кри- сталлизации, например, треххлористый мышьяк [13] (т. пл. = [c.34]

Для того чтобы создать более значительную разность упругостей паров примесей и основы, иногда выгодно перевести пробу в какое-либо другое соединение. Так, например, при анализе полупроводникового кремния применялась обработка образца нарами НГ, приводящая к образованию легколетучего 31Г4, который испарялся, причем в остатке сохранялись фториды всех важных примесей. Аналогично можно анализировать германий, отгоняя при 85° из солянокислого раствора легколетучий ОеСЬ, все остальные примеси остаются при этом в растворе. Хлорирование пробы газообразным хлором или парами НС1 может также привести к отделению основы, дающей достаточно летучие хлориды. Такой прием применялся, например, нри анализах чистого циркония и олова. [c.224]

Определению индия мешают медь, свинец, кадмий, мышьяк, олово, сурьма, висмут, селен, теллур и большие количества кремневой кислоты и железа. Для устранения мешающего влияния этих металлов при определении индия разработаны различные схемы химической подготовки пробы. В ходе анализа свинец выделяют в виде сульфата медь, кадмий и цинк отделяют в виде растворимых аммиачных комплексов, олово и сурьму—в виде летучих хлоридов или бромидов в присутствии окислителя. Мышьяк, селен и теллур отделяют от индия из солянокислого раствора в присутствии восстановителя—солянокислого гидразина. Мышьяк при этом улетучивается в виде А8С1д, а селен и теллур выпадают в осадок в элементарном состоянии. Небольшие количества меди и сурьмы отделяются в виде губки при восстановлении трехвалентного железа (восстановление проводится порошком железа, восстановленного водородом). [c.262]

РЖХим,1978,14Г175. Хроматографический анализ четыреххлористого ванадия. (Анализ примесей летучих хлоридов в при применении катарометра. НФ трифторхлорэтилен Ке1 F-40 на кирпиче.) [c.273]

Хроматографпческш ) анализ веществ, чувствительных к воде и кислороду, таких, например, как металлорганические соединения, летучие хлориды, имеет ряд особенностей, обусловленных тем, что все операции с подобными веществами в ходе хроматографического анализа должны выполняться без контакта с атмосферой. К таким операциям относятся в том числе хранение и отбор проб перед введением их в хроматограф. В литературе [1] описываются несколько способов хранения и отбора проб веществ без контакта с атмосферой. По-впднмому, оптимальным является вариант, когда проба отбирается пз ампулы с помощью шприца, так как это позволяет количественно ее дозировать. В этом случае пробу можно отбирать, например, через резиновую пробку в ампуле. Предварительно в ампуле создается некоторое избыточное давление сухого инертного газа. На наш взгляд, существенным недостатком описанных в литературе [2—4] конструкций ампул для хранения и отбора жидких проб является постоянный контакт пробки с парами вещества. [c.106]

Для проведения анализа используют солянокислый раствор анализируемого вещества, из которого удалены и Н т(1). Раствор не должен содержать и С204 . Для отделения раствор дважды выпаривают досуха с соляной кислотой. При зтом мешающие кислоты разлагаются, в анализируемом растворе должны находиться только С1 , 8042-, Р04 и ВОз . Мышьяк, сурьму и ртуть нужно обнаружить в исходном растворе, так как их хлориды летучи. Реакцией с метиленовым голубым обнаруживают 5п(П) и Ре(П). Эти ионы нужно окислить бромной водой и избыток брома удалить кипячением. [c.82]

В случае растворения пробы как в растворе НС1, так и в растворе HNO3, для последующего анализа отбирают полученный азотнокислый раствор, так как нитраты менее летучи, чем хлориды, которые частично могут быть потеряны на дальнейших стадиях анализа. [c.509]

Если анализу подлежит калиевая соль легко летучей кислоты, то ее нетрудно перевести в хлорид выпариванием с конц НС1 Карбонат или фторид калия можно перевести в хлорид также и выпариванием с избытком NH4 I и последующим прокаливанием [1552]. Чтобы получить хлорид из сульфата калия, к раствору последнего прибавляют избыток хлорида бария, и осадок сульфата бария отфильтровывают. Из фильтрата осаждают избыток соли бария карбонатом аммония, фильтрат выпаривают досуха с соляной кислотой и прокаливают [127, 1271]. Другой способ получения хлорида калия из сульфата заключается в добавлении избытка ацетата свинца при нагревании, от-фильтровывании и промывании осадка сульфата свинца разбавленным раствором ацетата свинца. В фильтрат пропускают H2S до насыщения, осадок отфильтровывают и промывают разбавленной уксусной кислотой, насыщенной сероводородом. [c.26]