Диффузионные процессы в полимерах

Для изучения диффузионных процессов в полимер ных системах обычно используют два подхода феноменологический и микроскопический. Их конечной целью является определение коэффициента диффузии и его зависимости от различных параметров. Феноменологическая теория описывает диффузию по ее внешним, макроскопическим проявлениям. Она позволяет определять коэффициенты диффузии по экспериментальным данным и предсказывать ход процесса, если известны коэффициенты диффузии и кинетика процесса. На основании анализа элементарных стадий процесса переноса теоретически возможно рассчитать значение коэффициента диффузии и выявить зависимость этого коэффициента от тех или иных условий. [c.11]

Понятие энергия активации для диффузионных процессов в полимерах используется как условное, так как известно, что представления об энергии активации и элементарном акте, характерные для реакций в газах, нельзя переносить на твердые тела Элементарный акт диффузии в твердых телах следует рассматривать с помощью понятия о свободной энергии активации Ч Действительно, понятие энтропии 5 относится к конечным объемам и большому числу частиц. Для двух частиц энтропия 5 = 0, при подстановке этого значения в уравнение (6.3) [c.113]

С увеличением степени кристалличности полиэтилена величина миграции понижается, поскольку сорбционные и диффузионные процессы в полимерах реализуются в основном в аморфных участках [350], [c.181]

Влияние наполнителей на диффузионные процессы в полимерах [c.101]

I.l. СОРБЦИОННО-ДИФФУЗИОННЫЕ ПРОЦЕССЫ В ПОЛИМЕРАХ [c.7]

Обычно для описания сорбционно-диффузионных процессов в полимерах используются три параметра коэффициент диффузии D, коэффициент проницаемости Р и коэффициент растворимости 5. Эти параметры связаны между собой соотношением [c.7]

Природа агрессивной среды, ее агрегатное состояние, химический состав, размеры и конфигурация молекул в значительной степени влияют на интенсивность сорбционно-диффузионных процессов в полимерах. Сорбция органических жидкостей и их паров в полимерах определяется размерами и конфигурацией ее молекул. Например, коэффициенты диффузии бутана и пентана нормального строения в полиизобутилене в 2 раза больше, чем диффузия этих же углеводородов изо-строения диффузия н-бутана л-пентана в вулканизатах натурального каучука в 1,5 и 2,5 раза больше, чем изобутана и изопентана соответственно [15]. [c.8]

В гл. I рассмотрены особенности сорбционно-диффузионных процессов в полимерах. Сорбционно-диффузионные процессы в эластомерах имеют ряд особенностей. [c.151]

Диффузионные процессы в полимерах [c.11]

Молекулярный механизм диффузионных процессов в полимерах [c.27]

Таким образом, рассмотрение молекулярных механизмов диффузионных процессов в полимерах позволяет выделить две большие группы теорий, различающиеся исходными предпосылками активационные и безактивационные. Безактивационные теории позволяют удовлетворительно интерпретировать многие эксперименталь- [c.34]

Сорбционно-диффузионные процессы в полимерах [c.96]

Из полученных нами данных следует, что выше температуры стеклования, т. е. в высокоэластическом состоянии, сохраняются еще упорядоченные структуры заметное разрушение этих структур начинается только при более высокой температуре. Этот факт заставляет высказать предположение, что при температуре стеклования кинетической энергии теплового движения уже достаточно, чтобы начала проявляться индивидуальная гибкость молекул, которая влияет и на гибкость надмолекулярных образований (коллективную гибкость). В то же время она еще недостаточна для разрушения первичных надмолекулярных образований (пачек), сопровождающегося отщеплением отдельных макромолекул. Это положение способствует уточнению представления о температуре (точнее, интервале) стеклования как области температур, в которой возникает сегментарная подвижность макромолекул полимера. Наличие сегментарного движения, по-видимому, до некоторого предела не обязательно сопряжено с выходом молекулы или, по крайней мере, значительной ее части за пределы пачки. Процесс отщепления макромолекул идет с высокой энергией активации, намного превышающей энергию активации диффузионных процессов в полимере. До некоторого температурного предела (в случае ПВХ, пластифицированного ДБС, до 60°) скорость этого процесса определяет собой ход процесса образования аутогезионной связи. [c.321]

Исследование диффузионных процессов в полимерах различной молекулярной структуры [c.272]

В гл. И были рассмотрены некоторые данные о диффузии пластификаторов в ПВХ, относящиеся к процессу набухания полимера. Там же были приведены и краткие сведения общего характера о диффузионных процессах в полимерах. В настоящем разделе рассмотрена диффузия низкомолекулярных веществ и ионов в пластифицированном ПВХ. [c.184]

Практически равновесное содержание влаги в полиамидах достигается довольно редко, поскольку сорбция влаги является относительно медленным диффузионным процессом. Полиамидные детали, к которым предъявляется требование неизменности их геометрических размеров при эксплуатации, должны подвергаться предварительной обработке для достижения равновесного влагосодержания в материале в условиях, близких к реальным условиям эксплуатации изделий. Неполного кондиционирования вполне достаточно для деталей, работающих в атмосфере, относительная влажность которой изменяется в пределах от 20 до 70%, поскольку относительно малые скорости диффузионных процессов в полимерах обеспечивают относительно небольшое изменение размеров детали при резких перепадах климатических условий. Полное насыщение влагой необходимо для детален, работающих в водной среде. Способы кондиционирования изделий из полиамидоэ описаны в гл. 4- [c.138]

Понятие энергия активации для диффузионных процессов в полимерах используется как условное, так как известно, что прёдставления об энергии активации и элементарном акте, характерные для реакций в газах, нельзя переносить на твердые тела. [c.348]

Рассмотрим вначале это предположение применительно к диффузионным процессам. Бэррер [160] применил для описания диффузионных процессов в полимерах теорию переходных состояний [391]. Согласно этим классическим представлениям диффузия происходит за счет локальных флуктуаций плотности или образования дырок , возникающих при сегментальном движении макромолекул. Молекула диффундирующего вещества движется, перепрыгивая из одного положения в другое, если движение сегментов таково, что при этом образуются вакансии достаточных размеров. Таким образом, диффузия в полимерах должна зависеть от тех факторов, которые влияют на сегментальную подвижность. [c.211]