Независимые реакции. Правило Гиббса

Знак равенства будет выполняться, если только в а включены все независимые реакции. Соотнощение (1.41) и носит название стехиометрического правила Гиббса. По правилу Гиббса определяется максимально возможное число независимых реакций в системе. Оно, естественно, не затрагивает вопроса о том, все ли возможные независимые реакции протекают в системе, а если не все, то какие именно и при каких условиях. Правило носит сугубо стехиометрический характер. [c.174]

Из анализа механизма, приведенного в табл. 2, видно, что число независимых скоростей по веществам (две) может быть меньше числа независимых маршрутов (три). Аналогичная ситуация может возникнуть и при невыполнении условий стационарности по промежуточным веществам. Общий метод определения числа независимых реакций дает правило Гиббса [22, с. 194]. [c.40]

НЕЗАВИСИМЫЕ РЕАКЦИИ. ПРАВИЛО ГИББСА [c.40]

Анализ числа независимых реакций может основываться на правиле стехиометрии Гиббса [311]. Это правило, являющееся качественным аналогом правила фаз, указывает максимально возможное число независимых реакций между данными веществами, присутствующими в системе. Оно определяется общим числом веществ за вычетом числа независимых из них, при выборе которых следует учитывать возможные дополнительные связи между присутствующими веществами. Разные независимые направления реакций таким образом характеризуются числом ключевых веществ в сумме с независимыми веществами и составляющими общее число присутствующих веществ. [c.145]

Ранг этой матрицы равен двум, но она не отвечает базису реакций в данной системе, поскольку одним минором не описывается все возможное химическое превращение, а выбранные реакции вообще не совместны, у них нет общих соединений. На несоответствие такой матрицы базису реакций как раз указывает и правило Гиббса, поскольку из него вытекает возможность трех, а не двух независимых реакций. [c.146]

Это позволяет сформулировать так называемое стехиометрическое правило Гиббса, согласно которому число независимых реакций в смеси из / веществ не может превышать / - г. [c.326]

Компонентами (точнее — независимыми компонентами) называют независимые составные части системы. Под числом компонентов подразумевают наименьшее число составных частей, достаточное для образования всех фаз равновесной системы. Если между составными частями системы невозможны никакие химические реакции, то число компонентов равно числу составных частей. При возможности протекания химических реакций число компонентов уменьшается на число уравнений, связывающих концентрации веществ в одной из фаз (закон действия масс и т. д.). Число степеней свободы — это число термодинамических параметров, определяющих состояние системы, которые можно произвольно менять в известных пределах без изменения числа фаз в системе. К этим параметрам относятся температура, давление и концентрации веществ. Уравнение правила фаз Гиббса устанавливает связь между числом степеней свободы, числом компонентов и чис- [c.164]

Возможное число фаз в равновесии при заданном числе компонентов определяется правилом фаз, выведенным из законов термодинамики Гиббсом. Оно играет важную роль в предсказании направления реакций. На его основе систематизируются гетерогенные системы. Правило фаз лежит в основе физико-химического анализа, разработанного в СССР Н. С. Курнаковым. Согласно правилу фаз число степеней свободы С в равновесной гетерогенной системе равно числу независимых компонентов К, плюс 2, минус число фаз Ф [c.38]

Применение правила фаз Гиббса к процессу абсорбции показывает что такая система имеет три степени свободы, т. е. температура, давление и концентрация в одной фазе могут все быть изменены независимо. Если бы установка для абсорбции была снабжена рубашкой с идеально постоянной температурой, которая позволяла бы держать все части системы при постоянной температуре, то процесс газовой абсорбции протекал бы изотермически. С другой стороны, если бы система могла быть термически идеально изолирована от окружающей среды, то процесс мог бы протекать адиабатически и температура во всей системе была бы различная. Тогда изменение температуры с изменением состава жидкости могло бы быть рассчитано с помощью тепловых балансов, так как теплота реакции расходовалась бы только на повышение температуры жидкой и газовой фаз. [c.596]

Некоторая функция Р концентраций х, . .., Хт веществ, участвующих во взаимодействии, а также Т я р, т. е. Р = Р(Т,р, Х, . .., Хт) служит мерой изменения энергии Гиббса химических реакций в растворе. Последовательное сечение поверхности Р в пространстве х, . .., Хт) по одной из независимых концентрационных переменных при постоянстве всех остальных я Т, р позволяет получить кривые частных зависимостей функции Р от каждой независимой концентрационной переменной. Эти кривые, как правило, состоят из линейных участков, соединенных плавными изгибами. Линейные участки отвечают состояниям раствора, в которых доминируют соединения определенного состава. Состав образующихся соединений можно найти по угловым коэффициентам линейных учасгков, так как эти коэффициенты пропорциональны стехиометрическим коэффициентам. Наборы констант равновесия в простых случаях определяют графическими или расчетными методами. В случае химических взаимодействий, приводящих к образованию нескольких сложных по [c.620]

Термодинамически критерий Бринкли отражает правило фаз Гиббса, которое применительно к химическим реакциям формулируется так [77] число независимых веществ п равно общему числу веществ п в реакционной системе, уменьшенному на число реакций, которые могут протекать между ними, т. е. [c.24]

КОМПОНЕНТЫ (независимые компоненты) — химически индивидуальные вещества, наименьшее число к-рых достаточно для образования всех фаз, т. е. гомогенных частей данной системы (см. Фаа правило). Понятие К. введено в 1873—7В У. Гиббсом. Характерной особенностью К. является то, что масса каждого из 1П1Х в системе не зависит от массы других. Еслп составные части системы не вступают друг с другом в химич . реакции, то она наз. системой 1-го класса, или физической число К. такой системы равно числу ее составных частей. Если же составные части спстемы реагируют друг с другом, то она паз. системой 2-го класса, или химической число К. такой системы равно числу се составных частей, уменьшенному па число независимы х химич. реакций, аю-гущих идти в этой системе. [c.337]