Равновесно в гетерогенных системах

Гиббса правило фаз (120) — уравнение, связывающее число фаз и число компонентов равновесной гетерогенной системы с числом обобщенных сил, которое в системе можно изменить без изменения числа фаз. [c.309]

Общие закономерности, которым подчиняются равновесные гетерогенные системы, состоящие из любого числа фаз и любого числа веществ, устанавливаются правилом фаз, которое было выведено Гиббсом (1876). [c.347]

Во всех фазах равновесной гетерогенной системы температура и давление одинаковы и химические потенциалы каждого из компонентов равны (см. стр. 347). Составим уравнения, выражающие эти условия равновесия для наиболее общего случая, когда гетерогенная система состоит из фаз, в каждую из которых входят все компоненты без исключения. [c.351]

В равновесной гетерогенной системе растворяемое вещество, независимо от его количества, распределяется по фазам системы так, что отношение К концентрации С1 этого вещества в одной из фаз системы к концентрации Сг этого вещества в другой фазе системы остается неизменным [c.158]

Фазовые равновесия. Общие закономерности, которым подчиняются равновесные гетерогенные системы, состоящие иа любого числа фаз и любого числа веществ, устанавливаются правилом фаз Гиббса. Руководствуясь правилом фаз, строят диаграммы, которые позволяют наглядно следить за состоянием системы при нагревании, охлаждении и при изменении ее состава. В фармации, пользуясь диаграммами состояния, можно определять оптимальные условия приготовления лекарственных форм с заданными свойствами. Изучение фазовых равновесий позволяет грамотно решать вопросы, связанные с очисткой лекарственных веществ перегонкой с водяным паром и разделением веществ ректификацией. С помощью фазовых диаграмм можно решать вопросы совместимости при изготовлении лекарственных форм и возможности химического взаимодействия между отдельными компонентами. [c.10]

В равновесных гетерогенных системах летучесть каждого компонента одинакова в каждой из фаз. Поэтому, если выбрано одинаковое стандартное состояние, активности также в каждой фазе одинаковы. При изучении свойств растворов удобнее пользоваться коэффициентом активности. Коэффициент активности является функцией состояния приведенной температуры и приведенного давления, а при критическом состоянии свойства газов и жидкостей сближаются. Коэффициент активности можно использовать в качестве меры отклонения от идеальности, хотя и в этом случае сходимость расчетных и экспериментальных данных не совсем удовлетворительная. [c.216]

Здесь Ф — число фаз в равновесной гетерогенной системе f — вариантность, или число степеней свободы, системы к — число компонентов. [c.154]

В равновесной гетерогенной системе, на которую из внешних факторов действуют только температура и давление, число фаз плюс число степеней свободы, равно числу компонентов плюс два. [c.154]

Здесь Ф — число фаз в равновесной гетерогенной системе [c.90]

Число степеней свободы (вариантность) в равновесной гетерогенной системе есть число параметров (давление, температура, сос-i iib), которые можно изменять без нарушения устойчивости системы, б( з изменения, следовательно, числа фаз. [c.19]

Термодинамические условия равновесия. В равновесной гетерогенной системе температура во всех фазах должна быть одинаковой, так как в противном случае система не будет находиться в состоянии теплового равновесия. Это же относится и к давлению, так как в противном случае система не будет находиться в механическом равновесии. [c.109]

Число степеней свободы (119, 120) —число обобщенных сил (Т, р, р.(), которые можно изменять в некоторых пределах без изменения числа фаз равновесной гетерогенной системы. [c.316]

Исследование фазовых равновесий сводится главным образом к изучению температур, давлений и концентраций, при которых осуществляется равновесие между фазами. Физико-химический анализ неоднородных или гетерогенных систем, в состав которых входят растворы, представляет собой один из способов исследования растворов. Основным термодинамическим соотношением, дающим возможность ориентироваться в экспериментальном материале по равновесным гетерогенным системам, является правило фаз Гиббса ) [c.203]

Н. С. Курнаковым. Согласно правилу фаз число степеней свободы С в равновесной гетерогенной системе равно числу независимых компонентов К, плюс 2, минус число фаз Ф [49, стр. 208 ] [c.32]

При изучении фазовых равновесий необходимо уметь безошибочно определять число компонентов в тех или иных равновесных гетерогенных системах. [c.177]

Равновесие в гетерогенных системах зависит от давления, температуры и концентрации. Эти параметры можно изменять (в известных пределах) без нарушения равновесия. Например, если при постоянной температуре сжимать насыщенный пар (увеличивать давление), то пар частично конденсируется, но система все равно останется двухфазной — пар и жидкость. Охлаждение насыщенного раствора соли приведет к дополнительному выпадению кристаллов, но двухфазность системы сохранится. Число условий (температура, давление, концентрация), которые можно менять произвольно (в известных пределах), не изменяя числа и вида фаз системы, получило название числа степеней свободы. Соотношение между числом фаз, компонентов и степеней свободы в равновесной гетерогенной системе было получено Гиббсом (1876 г.), это соотношение называется правилом фаз [c.52]

Возможное число фаз в равновесии при заданном числе компонентов определяется правилом фаз, выведенным из законов термодинамики Гиббсом. Оно играет важную роль в предсказании направления реакций. На его основе систематизируются гетерогенные системы. Правило фаз лежит в основе физико-химического анализа, разработанного в СССР Н. С. Курнаковым. Согласно правилу фаз число степеней свободы С в равновесной гетерогенной системе равно числу независимых компонентов К, плюс 2, минус число фаз Ф [c.38]

Выше рассматривались равновесные гетерогенные системы, в которых не происходило переноса вещества из одной фазы в другую. Рассматривались несмешивающиеся, нерастворимые одна в другой жидкости, насыщенные растворы или чистые растворители, содержащие нерастворимые твердые осадки, и т. д. [c.285]

Энергия равновесной гетерогенной системы в начальный момент равна [c.361]

Энергия равновесной гетерогенной системы в конечном состоянии (после переноса фазы у из фазы р в фазу а) дается выражением [c.362]

Как было указано выше, в равновесных гетерогенных системах летучесть каждого компонента одинакова во всех фазах. Поэтому, если выбрано одинаковое стандартное состояние, активность компонента во всех фазах одинакова. Отношение а/х называется коэффициентом активности у- Для идеальных растворов [c.74]

Перейдем теперь к определению понятия о фазе. Фазой называется совокупность однородных систем, находящихся между собою в термодинамическом равновесии. Таким образом, равновесная гетерогенная система состоит из нескольких (минимум двух) фаз. Если в системе имеется несколько однородных частей, тождественных по составу и термодинамическим свойствам (экстенсивным, отнесенным к единице массы, или интенсивным), то все они образуют одну фазу. [c.19]

Диаграммы растворимости или плавкости. Если состав раствора задан, т. е. определены концентрации / Г—1 компонентов, то, согласно правилу фаз, равновесная гетерогенная система жидкий раствор—твердая фаза имеет только одну степень свободы. Так как концентрации компонентов определены, то степенью свободы может быть или давление, или температура. При постоянном давлении или при постоянной температуре число степеней свободы равно нулю. Поэтому если исследование равновесия жидкий раствор—твердая фаза производится при постоянном [c.209]

Здесь К — общий объем равновесной гетерогенной системы У и — объемы раствора и адсорбента, считающихся однородными вплоть до границы раздела фаз. Для однозначного определения величин У и У необходимо каким-либо образом выбрать систему сравнения, относительно которой отсчитываются избыточные величины. Основная неопределенность в величине избытков объема связана с определением объема адсорбента. Часто используют величину У , найденную калибровкой системы гелием, считая, что избыточная адсорбция гелия равна нулю. Однако в ряде работ, например [1], показано, что при температуре ниже 400 К адсорбция гелия весьма значительна и объем адсорбента, определенный по гелию, часто далек от действительного объема высокодисперсного твердого тела. Для кристаллических адсорбентов объем твердого тела может быть вычислен из данных рентгеноструктурного анализа, однако возникает неопределенность в значении атомных радиусов для поверхностных атомов. В некоторых задачах термодинамики адсорбции растворов можно пользоваться относительным избыточным объемом К , в котором объем адсорбента определяется в чистом растворителе [2]. [c.72]

Химические потенциалы компонента, находящегося в разных фазах равновесной гетерогенной системы, одинаковы. [c.80]

Из уравнения (153) следует, что для равновесной гетерогенной системы, состоящей из к компонентов и т фаз, можно составить (т— 1) уравнений вида [c.80]

Правило, дающее возможность определить условия, при которых в равновесной гетерогенной системе сохраняется существующее число фаз, называется правилом фаз. [c.93]

В равновесной гетерогенной системе температура и давление во всех фазах одинаковы, а химические потенциалы каждого из компонентов должны иметь одинаковое значение во всех фазах. [c.137]

Связь между числом фаз (Ф), числом компонентов (К) и числом степеней свободы (С) равновесной гетерогенной системы дается уравнением правила фаз [c.93]

Ср и /Сс для тех же реакций. Например, в равновесной гетерогенной системе [c.163]

В двух взаимно не смешивающихся жидкостях (I и II) растворено третье вещество (А). Существует ли определенное соотношение между химическими потенциалами этого вещества в растворах I и II (ц. и ц ), если растворы представлян)т собой две фазы равновесной гетерогенной системы [c.106]

Гиббс рассмотрел общие закономерности, которым подчиняются равновесные системы, состоящие из любого числа компонентов,, и вывел в 1876 г. закон, олределяющий вариантность равновесной гетерогенной системы. Этот закон вошел в учение о гетерогенных равновесиях под названием правила фаз. [c.209]

Например, равновесная гетерогенная система СаСОз Са0 + С02 имеет 3 фазы, 3 составных части, а независимых компонентов 3—1 (химическая реакция) =2. [c.178]

Если же между составными частями системы невозможны никакие химические реакции (физическая система), то число компонентов равно числу составных частей. Например, в равновесной гетерогенной системе хлорид натрия (кристаллический) насыщенный раствор хлорида натрия в смеси с водой и этиловым спиртом — составных частей три (Na l, HgO и С2Н5ОН). Система трехкомпонентная. [c.93]

Например, равновесная гетерогенная система a Oo i СаО + + СО2 имеет 3 фазы, составных частей 3, а независимых компонентов 3—1(хим. реакция) =2. [c.163]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология