Элементарные реакции процесса полимеризации

Распад молекулы инициатора на свободные радикалы требует гораздо меньшей затраты энергии, чем образование свободного радикала при непосредственной активации молекулы мономера. Поэтому введение инициаторов резко повышает скорость первой элементарной реакции процесса полимеризации —реакции образования активных центров—и соответственно суммарную скорость полимеризации. [c.66]

Влияние температуры. С повышением температуры увеличивается скорость всех химических реакций и в том числе скорость элементарных реакций процесса полимеризации. Увеличение скорости возникно- [c.77]

Повышение температуры вызывает возрастание элементарных реакций процессов полимеризации, при этом значительно увеличивается скорость образования активных центров. Рост их концентрации приводит к увеличению скорости реакции роста цепи и особенно быстрому возрастанию скорости обрыва цепи. В результате уменьшается средний молекулярный вес полимера и средняя степень полимеризации. Кроме того, при повышенных температурах идут побочные реакции между функциональными [c.541]

Элементарные реакции процесса полимеризации [c.18]

Повышение температуры увеличивает количество элементарных реакций процесса полимеризации, при этом значительно возрастает скорость образования активных центров. Рост их концентрации приводит к увеличению скорости реакции, роста цепи и особенно быстрому возрастанию скорости обрыва цепи. [c.540]

Влияние температуры. С повышением температуры увеличивается скорость всех химических реакций и в том числе скорость элементарных реакций процесса полимеризации. Увеличение скорости возникновения активных центров и реакции роста цепи приводит к возрастанию суммарной скорости процесса превращения мономера в полимер, в то время как увеличение скорости реакции обрыва цепи, наоборот, замедляет этот процесс, укорачивает реакционную цепь и понижает молекулярный вес образующегося полимера. Увеличение скорости роста цепи ведет к удлинению реакционной цепи и повышению молекулярного веса полимера. [c.86]

При полимеризации в массе перекиси, образующиеся за счет присутствия кислорода в реакционном объеме, разумеется, не гидролизуются и, по всей вероятности, либо распадаются на свободные радикалы, участвующие в элементарных реакциях процесса полимеризации, либо входят в состав макромолекул ПВХ в виде блоков, неустойчивых при дальнейшей обработке полимера. По-видимому, перекисные соединения винилхлорида при полимеризации в массе частично реагируют по одной, а частично по другой схеме. [c.34]

ВЛИЯНИЕ ЭЛЕМЕНТАРНЫХ РЕАКЦИЙ ПРОЦЕССА ПОЛИМЕРИЗАЦИИ НА СТЕПЕНЬ ПОЛИМЕРИЗАЦИИ [c.151]

Полпдисперсность полимеров может быть количественно описана с помощью функции распределения по молекулярным массам, т. е. зависимости относительного числа или весовой доли макромолекул с данной молекулярной массой дю(М) от величины А1. Функция распределения макромолекул по молекулярным массам определяется соотношением скоростей элементарных реакций процесса полимеризации (инициирования, роста, обрыва цепей) и особенностями зависимости этих скоростей от длины цепи и условий процесса. [c.21]

Для усовершенствования контроля фирмой Bayer разработан метод оценки ненасыщенности на потоке. Состав входящих продуктов и отгоняемых паров анализируется методом газовой хроматографии, и ненасыщенность (т.е. количество изопрена, вошедшего в сополимер) рассчитывают из материального баланса по изобутилену и изопрену. Вывод уравнения для расчёта ненасыщенности бутилкаучу-ка основан на инженерных принципах процесса и установлении механизма реакций и модели течения материалов в реакторе. Учитывается, что элементарными реакциями процесса полимеризации в общем случае являются инициирование, рост цепи, перенос и обрыв цепей. Тогда для реактора идеального смешения (РИС) уравнение расчета ненасыщенности бутилкаучука имеет вид хорошо известного соотношения Майо -Льюиса в случае реактора идеального вытеснени. (РИВ) необходимо интегрировать это уравнение. [c.45]

Все элементарные реакции процесса полимеризации мономеров (инициирование, рост, обрыв и передача кинетической цепи) являются вероятностными [84 106, с. 23]. Действительно, образующийся при инициировании радикал либо с определенной., вероятностью д может присоединить к себе мономер, либо С В1 ностью 1 — 9 прекратить рост с помощью обрыва или перёда и кинетической цепи. Тогда вероятность появления кинет1 ш1й й = 1епк - дли-ной Р равна [c.74]

С повышением температуры увеличиваются скорости всех химических реакций, в том числе скорости элементарных реакций процесса полимеризации реакции образования активных центров Уа, реакции роста Ур и обрыва цепи Уобр- По скорость реакции обрыва цепи, как видно из уравнения (1), возрастает более, чем скорость роста цепи, так как величина [ ] в квадрате. Поэтому относительное повышение Уа с возрастанием температуры значительно превышает относительное изменение скорости реакции роста и обрыва, что ведет к уменьшению средней степени полимеризации образующегося полимера Р. [c.20]

Об элементарных реакциях процессов полимеризации в присутствии соединений щелочных мёталлов [c.194]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология