Бутилкаучуки ненасыщенность

Исследовательские работы показали, что при применении хлористого метила имеется возможность получить сополимер бутилкаучука с большим молекулярным весом, чем в среде хлористого этила. Это позволит увеличить ненасыщенность бутилкаучука. Кроме того, применение хлористого метила в качестве разбавителя мономеров позволит получать однородную крошку сополимера и облегчит осуществление непрерывного метода сополимеризации. [c.251]

Особенности отдельных сортов бутилкаучука обусловливаются, главным образом, различием их молекулярного веса и степени ненасыщенности. [c.251]

Чем ниже температура сополимеризации (которая может доходить до минус 100 "С), тем выше молекулярный вес полученного бутилкаучука. Скорость вулканизации бутилкаучука связана с ненасыщенностью последнего. [c.251]

Слабая ненасыщенность бутилкаучука и его структура придают ему исключительную устойчивость против действия химических веществ—кислот, щелочей, воздуха и озона. [c.251]

Изобутилен, содержащий 2-3% изопрена, полимеризуется при температурах от -75 до -100°С в присутствии небольшого количества катализатора Фриделя - Крафтса. Продукт полимеризации, бутилкаучук, содержит достаточное для вулканизации количество ненасыщенных изопреновых звеньев. Присутствие изопрена не является обязательным условием полимеризации, поскольку каучук можно получить и исходя только из изобутилена, однако такой каучук не подвергается вулканизации под действием обычных реагентов. [c.125]

Бутилкаучук получается путем совместной полимеризации нзобутилена с небольшим количеством диеновых углеводородов (2—3%), обычно с изопреном. В результате полимеризации образуется бутилкаучук с. малым содержанием двойных связей, обусловленных наличием звеньев изопрена, входящих в молекулу каучука. Непредельность бутилкаучука составляет 1—2 мол. %. Вследствие его малой ненасыщенности он обладает рядом ценных технических свойств стойкостью к кислороду, озону и другим химическим реагентам. Вместе с этим низкая ненасыщен-ность бутилкаучука является причиной его медленной вулканизации. [c.43]

Свойства и применение бутилкаучуков. Характерным для всех типов бутилкаучука является небольшое содержание двойных связей (ненасыщен-ность бутилкаучуков составляет 2—3% от непредельности натурального каучука). Эта низкая непредельность придает бутилкаучуку ряд особенностей. [c.656]

С увеличением содержания изопрена в исходной шихте возрастает ненасыщенность образующегося сополимера, но снижается его молекулярная масса (рис.7.29), что объясняется участием изопрена в реакциях обрыва цепи. По этой причине при получении промышленных марок бутилкаучука дозировка изопрена не превышает 4% от массы изобутилена. Изучение структуры бутилкаучука показало, что звенья изопрена в макромолекуле присоединены преимущественно в положении 1,4-транс- около 1,0% изопреновых звеньев присоединены в положении 1,2 и 3,4. В макромолекулах бутилкаучука изопреновые звенья практически друг с другом не соединяются и статистически распределяются по всем макромолекулам. [c.327]

Для каучуков, в которых содержание С1 не превышает 1% (масс), сохраняется примерно 90% исходной ненасыщенности. При более глубоком хлорировании снижаются ненасыщенность и молекулярная масса полимера. Однако для точной оценки молекулярной массы необходимо определить значения констант К и а в уравнении Куна - Марка - Хувинка с учетом степени хлорирования и общей ненасыщенности БК. Использование соотношения [г ] = КМ , предложенного для оценки М бутилкаучука, не корректно для оценки его хлорированных производных. [c.339]

Так как реакция хлорирования бутилкаучука является преимущественно реакцией замещения, степень ненасыщенности полимера изменяется незначительно, а уменьшение молекулярной массы полимера невелико (составляет всего 3—9%)- [c.40]

Очевидно, что все приведенные выше соображения можно рассматривать только как очень приближенную схему вулканизации. Многие недоразумения, несомненно, связаны с противоречивостью выводов, сделанных при изучении поведения технических вулканизационных смесей, в которых химические функции различных компонентов недостаточно выяснены 115). Для более глубокого понимания процесса вулканизации необходимо дальнейшее проведение работ на модельных соединениях, изучение сополимеров типа бутилкаучука, в которых ненасыщенность может быть изменена в широких пределах, и проведение более тщательно контролируемых опытов на самом каучуке. Эффективное применение кинетических методов станет возможным только после того, как будет выяснен более детально механизм этого процесса. [c.198]

Наличие двойных связей в бутилкаучуке, связанное с присутствием в его цепях небольшого количества изопреновых звеньев, играет важную роль при его вулканизации с целью получения технических изделий. Измерение этой ненасыщенности методами, включающими непосредственное присоединение к двойным связям таких веп.1,еств, как нитробензол, родан и монохлорид йода, дает неудовлетворительные, плохо воспроизводимые результаты [371. Метод озонирования значительно проще в экспериментальном отношении и сводится к обработке озоном раствора полимера [c.202]

Количество этих продуктов определяли превращением в гидразон с последующим определением азота и прямым титрованием щелочью соответственно. Некоторые данные о ненасыщенности, полученные указанными тремя методами для двух образцов бутилкаучука, приведены в табл. 23 наряду со значениями, найденными стандартными методами. Очевидно, что метод озонирования дает наиболее воспроизводимые результаты. [c.203]

Значения ненасыщенности (мол. %) бутилкаучуков, полученные различными методами [c.204]

При концентрации озона в воздухе 0,1% растянутый каучук растрескивается и разрушается почти мгновенно. При выдерживании образца в оброчном воздухе, т. е. содержащем приблизительно 1 ч. озона на 10 ч. воздуха, появление трещин наблюдается только через несколько дней. Таким образом, можно считать, что это явление представляет собой один из наиболее чувствительных методов испытания на присутствие озона. Интерес к этому процессу непрерывно возрастает, особенно в последние годы [39, 41—51], в связи с появлением новых областей применения и новых типов синтетических каучуков. С озонным старением крайне трудно бороться [42, 52] перспективными являются только методы защиты поверхности, например введение парафинов в резиновую смесь [49[. Эти методы, однако, становятся ненадежными, если величина растяжения полимера не постоянна. Неопрен (полихлоропрен) значительно более устойчив, чем натуральный каучук [46] естественно, что полимеры с малой степенью ненасыщенности, типа бутилкаучука, применяются в тех случаях, когда озоностойкость имеет решающее значение. [c.204]

БРОМБУТИЛКАУЧУК м. Теплостойкий продукт броми-рования бутилкаучука, содержащий 2-3% брома и способный к вулканизации в присутствии ненасыщенных каучуков. [c.61]

В химическом отношении бутилкаучук является менее ненасыщенным соединением, чем природный каучук и содержит больше метильных групп. Структура его может быть представлена следующим образом [c.118]

Полимеры изобутилена с молекулярным весом 20 ООО— 10 ООО нашли применение в качестве присадок к смазочным маслам для повышения их вязкостно-температурных характеристик сополимеры изобутилена ( с 2—10% бутадиена молекулярного веса 200 ООО—400 ООО применяются как специальные виды каучука (бутилкаучука), отличающиеся высокой химической стойкостью. Так как ненасыщенность его в 20— 100 раз меньше, чем обычного каучука, то бутилкаучук характеризуется высокой стойкостью к озону и кислотам. [c.167]

Образование в полиизобутилене двойных связей в количестве, достаточном для достижения ненасыщенности, эквивалентной ненасыщенности бутилкаучука (дегидрогенизация). Для получения двухпроцентной непредельности требуется образование 1,8-10 двойных связей на 1 г вещества, если ненасыщенность натурального каучука принять за 100%. [c.200]

Большое значение для композиций на основе бутилкаучука и полиэтилена имеет выбор вулканизующих агентов. Для получения морозостойких (до —85° С) изделий с бутилкаучуком, ненасыщен-ностью более 3%, рекомендуются в качестве вулканизующих агентов такие системы, как трихлормеламин и окись цинка, перекись дикумила и п-хинондиоксим или динитробензол, алкилфеноло-форм-альдегидные смолы типа амберол или Р-1055, этилентиомочевина с окислами металлов По усиливающему действию в смесях с бутилкаучуком полиэтилен можно сравнить с сажей (табл. 10). Увеличение одержания полиэтилена не изменяет эластичность вулканизатов, в то время как введение сажи снижает ее ". [c.60]

Применение бутилкаучука связано с о-пределенны-ми трудностями. Несмотря на его дешевизну, изготовление многих смесей на его основе требует -использования специальных ингредиентов, что в известной мере снижает преимущества в стоимости -резин. Тем не менее существует возмолсность получения дешевых смесей. При обработке бутилкаучука приходится такн- е преодолевать некоторые техно-логические трудности, связанные с наличием пор и чрезмерной мягк01стью смесей, в результате которой шприцованные заготовки теряют свою-форму. Эти трудности могут быть устранены с помощью определенных мер предост-ор-ожности и специальных приемов работы. К трудностям работы с бутилкаучуком следует отнести необходимость тщательного устранения возможностей загрязнения бутилкаучука ненасыщенными полимерами или ингредиентами. Следовательно, работа с бутилкаучуком в заводских услов ях требует специальных мер предосторожности. [c.30]

Иа1[более широкое применение бутилкаучук в настоящее время находит для камер грузовых автомашин [9]. В результате разветвленной структуры и небольшой степени ненасыщенности бутилкаучук обладает значительно большей воздухостойкостью и стойкостью к старению. Воздухопроницаемость составляет всего этой величины для натурального каучука, а проч- [c.571]

Синтетические каучуки, состоящие из ненасыщенных полимерных углеводородов или содержащих в своем составе непредельные группы, имеют различную степень непредельности. Стойкость их против окисления тем выше, чем меньше непре-дельность. Наибольшей непредельностью и меньшей стойкостью против окисления обладают натуральный и стереорегулярные синтетические каучуки. У этих каучуков практически на каждое структурное звено, образованное из мономера — дивинила или изопрена, приходится одна двойная связь. Несколько более стоек против окисления нерегулярный катрий-дивиниловый каучук, так как он содержит менее активные двойные связи в боковых группах и часть двойных связей затрачена на образование ответвлений. Менее всех непределен и соответственно более всех нагревостоек бутилкаучук. Его цепь в основном состоит из насыщенной части (полиизобутилена) и из небольшого числа непредельных звеньев (1—5%) изопрена. Дивинил-стирольпый каучук, имеющий меньшую в сравнении с дивинильными каучуками непредельность, по стойкости к окислению занимает промежуточное положение. [c.88]

Каучуки-аддукты (фирма Гудьир ) представляют собой продукты, образующиеся в результате присоединения меркаптана к полимерному диену. Эта новая группа каучуков была подробно описана еще в 1957 г. [197 ], а в последующем были всесторонне изучены их свойства и возможные области применения. Обычно их получают взаимодействием метилмеркаптана с поли-бутадиеновым латексом в присутствии органической перекиси в качестве катализатора. Можно получать аддукты с различной степенью ненасыщенности. Насыщенный на 95 % аддукт обладает исключительной стойкостью к озону даже без добавления обычных ингредиентов, повышающих озоно-стойкость [170]. Он противостоит действию озона в течение 300 ч в условиях, при которых неопрен разрушается за 1 ч, а бутилкаучук за 20 ч. [c.212]

До 425К деполимеризации БК с заметной скоростью не наблюдается. Ненасыщенность БК при разложении практически не изменяется. Разложение БК начинается сразу же после введения катализатора и происходит при существенно низких температурах (170 К). Реакция положена в основу метода очистки промышленных реакторов от отложений сшитого бутилкаучука [3, с. 130]. [c.262]

При получении хлорбутилкаучука через раствор полимера пропускают смесь хлора с азотом в отношении от 1 5 до 1 10. Методами ИК- и ЯМР-спект-роскопии доказана структура образующихся при этом полимеров. В основном протекают реакции замещения атома водорода в изопренильных звеньях, при этом сохраняется 15% ненасыщенности ргсходного бутилкаучука и образуются звенья следующих типов [c.337]

Рис. 7.36. Бромирование бутилкаучука с молекулярной массой по Штаудингеру 49 ООО и ненасыщенностью 1,8% (мол) раствором брома в СС14 (298 К, 1 200 с)

Для усовершенствования контроля фирмой Bayer разработан метод оценки ненасыщенности на потоке. Состав входящих продуктов и отгоняемых паров анализируется методом газовой хроматографии, и ненасыщенность (т.е. количество изопрена, вошедшего в сополимер) рассчитывают из материального баланса по изобутилену и изопрену. Вывод уравнения для расчёта ненасыщенности бутилкаучу-ка основан на инженерных принципах процесса и установлении механизма реакций и модели течения материалов в реакторе. Учитывается, что элементарными реакциями процесса полимеризации в общем случае являются инициирование, рост цепи, перенос и обрыв цепей. Тогда для реактора идеального смешения (РИС) уравнение расчета ненасыщенности бутилкаучука имеет вид хорошо известного соотношения Майо -Льюиса в случае реактора идеального вытеснени. (РИВ) необходимо интегрировать это уравнение. [c.45]

Фирма "Бриджстоун" сообщила, что улучшения технологических свойств резиновых смесей и повышенную износостойкость вулканизатов можно добиться вводя в наполненные техническим углеродом смеси ненасыщенные органические кислоты, содержащие не менее двух двойных связей в молекуле и фиксированную долю сопряженных двойных связей. Та же фирма "Бриджстоун" применила кумароновую смолу для снижения усадки профилированных деталей из резиновых смесей на основе галоидированного бутилкаучука. Введение кумаро-новой смолы не приводит к снижению показателей воздухопроницаемости и динамических свойств вулканизатов. [c.255]

Для вулканизации ненасыщенных каучуков и бутилкаучука в шинной, резино-техническон и кабельной промышленности [c.233]

Более сложным случаем является химическая релаксация серных вулканизатов ненасыщенных каучуков, в которых имеется сложный набор различных типов поперечных связей. Тобольский считает, что в этих вулканизатах также происходит преимущественно окислительный разрыв цепи полимера и лишь в некоторых случаях—разрыв поперечных связей ". Он мотивирует это тем, что у бутилкаучука и БСК скорости химической релаксации экстрагированных бессерных и серных вулканизатов практически равны, а для НК—отличаются только в 4 раза. В то же время для вулканизата модифицированного дивинилового каучука (полибутадиена, в котором двойные связи замещены на 97% группами —S H ,) он допускает значительно больший разрыв поперечных связей, так как скорости релаксации для серного и бессерного вулканизатов этого каучука отличаются более чем в 20 раз. Следует учесть, что результаты, полученные Тобольским, относятся к вулканизатам, в которых преимуществеино содержались прочные поперечные связи С—S—С и С—С, а не лабильные полисульфидные связи. [c.253]

Для изготовления невысыхающих герметиков используются главным образом высокомолекулярные и низкомолекулярные каучуки с низкой непредельностью (ненасыщенностью) или полностью насыщенные (не содержащие двойных связей) — по-лиизобутиленовый [16, 17], бутилкаучук [18, 19], этилен-пропи-леновый [20—22]. Эти каучуки в невулканизованном состоянии характеризуются высокой стойкостью к действию кислорода, озона, кислот, щелочей, окислителей, света и др., высокими показателями диэлектрических свойств, газо- и водонепроницаемостью, не требуют вулканизации. [c.134]

Авторы данной статьи изучали образование связей на границе раздела фаз, образуемых двумя взаимнопроникающими эластомер-ными сетками. В большинстве случаев использовали хлорированный бутилкаучук и нолидиеновые эластомеры. Хлорированный бутил-каучук [1] содержит хлор в аллильной группе, и поэтому поперечные связи в нем можно образовать с помощью окиси цинка за счет удаления хлора, а не только обычным методом — вулканизацией серой. Таким образом, эти полимерные цепные молекулы будут образовывать поперечные связи в присутствии ненасыщенных каучуков. Другие эластомерные системы исследовали лишь в целях дополнительного подтверждения правильности информации, получаемой с помощью метода набухания образца, который основан на наблюдении за набуханием в паре растворителей, способных к избирательным взаимодействиям. [c.114]

Например, в дисперсионной полимеризации смеси винилидеи-хлорида, метилакрилата и акриловой кислоты [соотношение 76 19 5 (масс.)] в гептане, при использовании аллилметакрилата и 2-этилгексилакрилата в качестве предшественника [62] размер частиц плавно изменяется от 2,0—2,6 до 1,0—1,5 мкм, когда содержание аллилметакрилата в стабилизаторе увеличивали от 0,25 до 4%. Таким же образом при полимеризации метилметакрилата в гептане в присутствии номинально чистого полиизобутилена были получены более крупные частицы, чем в присутствии бутилкаучука с 1,5—2,0% ненасыщенности [63] как и ожидалось, при увеличении содержания стабилизатора или уменьшении концентрации мономера образовывались более мелкие частицы. [c.160]

Полиизобутилеп (ПИВ) и его частично ненасыщенный сополимер — бутилкаучук под действием ионизирующего излучения деструктируются с разрывом цепных макромолекул по закону случая [180, 182, 245]. Это согласуется с неустойчивостью полимеров, содержащих в основной цепи четвертичный атом углерода —СНг — С(СНз)г — [183] и отличающихся низким значением теплоты полимеризации, обусловленным стерическими затруднениями при образовании полимерных цепей [184]. Энергия, необходимая для разрыва одной связи в основной цели при облучении ПИВ при 20° электронами или у -яучами, составляет 20 эв. Отмечена незначительная (неэкспоненциальная) зависимость д от температуры [246] -196°, 45 зе -80°, 27 ае 20°, 20 эв 70°, 12 эе 90°, 10 эв. [c.108]

Наиболее широко используемые каучуки — нолибутаднепы и поли-изопрены — недостаточно устойчивы к действию озона. Нитрильные каучуки, которые также могут быть отнесены к этой группе, обычно тоже считают чувствительными к озонному растрескиванию, хотя мнения по этому поводу несколько противоречивы [485]. Устойчивость полиуретанов к озонному растрескиванию зависит от стенени их ненасыщен-ности. Полисульфиды, даже не содержащие непредельных связей, тоже подвержены вредному воздействию озона это объясняется, но-видимому, наличием в них дисульфидных связей. Так называемый гидропол (гидрированный полибутадиен [485]) вполне устойчив к действию озона, несмотря на наличие в нем некоторого количества остаточных двойных связей. Устойчивость этого материала к озонному растрескиванию была объяснена двояко. Одно из объяснений заключается в том, что нри гидрировании исчезают наиболее реакционноспособные двойные связи, а остающиеся неактивные двойные связи не подвергаются действию озона. Согласно второму объяснению, предполагается, что в полимере могут находиться различные молекулы, некоторые из которых при действии озона распадаются на сегменты, подобные молекулам воска или парафина, которые защищают поверхность эластомера от дальнейшего воздействия озона. Продукты присоединения меркаптанов к эластомерам характеризуются степенью ненасыщенности, изменяющейся в широких пределах, и соответственно разной устойчивостью к озонному растрескиванию. Пирсон и др. [487] сообщили, что продукты присоединения меркаптанов к каучукам, насыщенные лишь на 69%, столь же устойчивы к действию озона, как неопрен. Майер, Ненлс и Райс [488] показали, что эти эластомеры даже превосходят неопрен и бутилкаучуки но данным испытаний нри высоких концентрациях озона. [c.135]

Одной из основных проблем развития производства этилен-пропиленового эластомера является вопрос его вулканизации. Этилен-пропиленовый синтетический каучук (СКЭП) представляет собой насыщенный продукт и его вулканизация обычными вулканизующими системами (сера и ускорители) невоз.можна. Предложены различные методы вулканизации СКЭП (совместная переработка с ненасыщенными каучуками, обработка серой при высоких температурах и др.). Заманчивым и 1перспект ивны.м путем обеспечения вулканизуемости можно считать получение тройных оополимеров этилена и пропилена с введением неболь-Щого количества диена, например, дивинила или изопрена, как это делается в производстве бутилкаучука. [c.152]

Пластификаторы. В смесях на основе Б. используют только насыщенные соединения (5—10 мае. ч.), т. к. ненасыщенные пластификаторы замедляют вулканизацию Б. Наиболее широко применяют парафин, вазелин, вазелиновое масло. Введение до 25 мае. ч. вазелинового масла улучшает сопротивление резин изгибу при низких темп-рах. Применение парафина способствует улучшению озоностойкости вулканизатов, нефтяные масла и сложные эфиры ухудшают этот показатель. Для новышения клейкости смесей применяют кумароно-индеповые и алкилфеноло-формальде-гидные смолы. Небольшие добавки фактиса способствуют улучшению технологических свойств смесей (скорости пшрицеванин и др.) и внешнего вида изделий. При использовании низкомолекулярного полиэтилена, а также стеариновой к-ты и стеарата цппка смеси па основе бутилкаучука меньше прилипают к оборудованию. [c.179]

Галогенированный бутилкаучук. Хлорбутил-каучук [X.J — продукт хлорирования Б., содержащий 1,1 —1,3% хлора, присоединенного гл. обр. в сх-положепии к двойной связи изопреновых звеньев макромолекулы Б. В X. сохраняется —75% ненасы-щепности исходного Б. Аллильпый атом хлора в молекуле X. отличается большой подвижностью и способен участвовать в вулканизации. Поэтому X. можно вулканизовать в присутствии каучуков с высокой ненасыщенностью, применяя те же вулканизующие системы, что и для Б. Кроме того, X. вулканизуют ZnO, активированной продуктами кислого характера (газовой канальной сажой, стеариновой к-той). Для таких вулканизатов характерна стойкость к перевулканизации, По скорости вулканизации X. значительно превосходит Б. вулканизаты характеризуются более высокими показателями модуля, прочности при растяжении, сопротивления старению. [c.178]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология