Гиббса поверхностная

Уравнение (11.41) называют фундаментальным адсорбционным уравнением Гиббса. Поверхностный избыток адсорбата был отнесен Гиббсом к единице поверхности в предположении, что поверхностный слой не имеет объема. Чтобы получить выражение для гиббсовской адсорбции Г,-, обозначим Л общ — общее число молей вещества I в системе, с — равновесная объемная концентрация вещества г, V — объем фазы, 5 — межфазная поверхность. Тогда величина гиббсовской адсорбции выразится следующим образом [c.36]

Уравнение (П.21) называется уравнением Гиббса—Гельмгольца. Оно связывает полную поверхностную энергию с энергией Гиббса (поверхностным натяжением). Из этого уравнения следует, что для определения полной поверхностной энергии необходимо знать зависимость поверхностного натяжения от температуры. Конкретную зависимость можно получить только экспериментально. Однако качественные выводы можно сделать из уравнения (11.20). Как было уже указано, для индивидуальных веществ теплота qs всегда положительна, а это значит, что температурный [c.27]

УРАВНЕНИЕ ИЗОТЕРМЫ АДСОРБЦИИ ГИББСА. ПОВЕРХНОСТНО-АКТИВНЫЕ ВЕЩЕСТВА [c.11]

Классические термодинамические соотношения для поверхностного слоя. Адсорбционная формула Гиббса. Поверхностно-активные и поверхностно-инактивные вещества [c.346]

Если поверхностно-активное вещество не проявляет заметно ионогенных свойств, то оно будет лучше адсорбироваться на слабо заряженных поверхностях, т. е. вблизи точки нулевого заряда, где больше поверхностное натяжение. Это связано с тем, что именно при этих условиях в результате адсорбции произойдет наибольшее уменьшение энергии Гиббса поверхностного слоя. Экспериментальные данные полностью подтверждают этот вывод (рис. И. 11). Максимум электрокапиллярной кривой в присутствии ПАВ снижается, становится менее четким, но не сдвигается ио оси потенциала. Такая закономерность позволяет использовать метод, основанный на адсорбции неионогенных ПАВ, для нахождения точки нулевого заряда. Ионогенные вещества, ионы которых значительно отличаются по поверхностной активности, могут сдвигать точку нулевого заряда в ту или иную сторону по оси потенциала. Например, анионы 0Н , ЗО , СО3 , НРО не являются поверхностно-активными на границе вода — ртуть (они сильно гидратированы и к ртути не имеют специфического сродства) и поэтому [c.52]

Уравнение Гиббса. Поверхностное натяжение а растворов обычно отличается от а чистого растворителя (см. гл. И). Растворенное вещество может не изменять а растворителя, повышать и понижать а. Поверхностная свободная энергия стремится к минимуму, поэтому при повышении а вегцество будет удаляться с поверхности внутрь жидкости. Полному удалению молекул растворенного вещества с поверхности препятствует тепловое движение, под действием которого вещество стремится к равномерному распределению в объеме. Под влиянием этих двух факторов устанавливается равновесие, в результате которого концентрация вещества в поверхностном слое уменьшается по сравнению с концентрацией в объеме. Если растворенное вещество снижает ст, то концентрация его в поверхностном слое увеличивается. [c.241]

Избыточная энергия Гиббса поверхностного слоя при постоянных значениях температуры и давления зависит-от площади поверхности S и от состава слоя, т. е. от избыточного количества компонентов При изменении площади или состава (достаточно малом, чтобы не учитывать сопутствующие изменения параметров а и [c.231]

В теории Гиббса поверхностное натяжение определяется как работа изменения площади, поверхности на единицу в изотермическом обратимом процессе [c.6]

Эта производная измеряется в эрг см моль = гиббс. Поверхностную активность можно тогда представить как [c.74]

Это название едва лн корректно, поскольку и в методе Гиббса поверхностный слой представляется имеющим конечную толщину. Более подробно о методе см. (5]. [c.55]

Уравнение Гиббса. Поверхностно-активные и инактивные вещества. [c.172]

Термодинамический анализ свойств поверхности раздела металлический жидкий электрод-раствор электролита проведен Грэмом и Уитни, ис пользовавших в уравнении Гиббса поверхностные ионные избытки и ионные электрохимические потенциалы [c.245]

Избыточную энергию. Гиббса поверхностного слоя фазы на границе с газом или вакуумом, отнесенную к единице площади поверхности фазы, называют избыточной поверхностной энергией (и, п. э.) данной фазы и обозначают (Дж/м ) [c.229]

Количественный учет влияния реакционной среды на катализатор сводится к введению в кинетическое уравнение некоторых дополнительных функций от концентрации промежуточных соединевий, выэь аюпщх изменение энергии Гиббса поверхностного слоя. В этом случае, как отмечает Г. К. Боресков, может возникнуть, в частности, зависимость энергии активации от заполнения (вследствие воздействия реакционной смеси, изменяющей энергию Гиббса поверхностного слоя), аналогичная рассматриваемой за счет аффекта неоднородности. [c.751]

Иными словами, в данном случае изохорно-изотермический потенциал единицы поверхности равен поверхностному натяжению. Вообще же, в трактовке Гиббса поверхностное натяжение равно разности удельных изохорно-изотермического и изобарноизотермического потенциалов поверхностного слоя. [c.39]

При помощи адсорбционного уравнения Гиббса поверхностное давление можно выразить также как функцию от скорости испарения атомов. Из численных значений поверхностного давления можно рассчитать дипольные [c.131]

Как уже было указано выше, образование двойного электрического слоя происходит самопроизвольно в результате стремления системы уменьшить энергию Гиббса поверхностного слоя. Уменьшение поверхностной энергии должно приводить к увеличению электрической энергии. Термод1шамическое соотношение между иоверхностной и электрической энергией можно получить таким же образом, как и адсорбцношюе уравггеиие Гиббса, связывающее поверхностную и химическую энергии. [c.46]

Образование конденсированной фазы — жидкости или твердого тела — происходит под действием сил взаимного притяжения между частицами. Чем сильнее такое взаимодействие, тем меньше энергия Гиббса системы. В поверхностном слое конденсированной фазы, граничащей с газом или вакуумом, число партнеров, с которыми взаимодействуют частицы, меньше, чем во внутренних областях фазы, и, следовательно, энергия Гиббса поверхностного слоя выше, чем внутренних областей фазы. Эта избыточная энергия Гиббса (Опов), отнесенная к единице поверхности, получила название поверхностного натязкения (а) [c.306]

Это соотношение, учитывающее вклад в энергию Гиббса поверхностных слоев, было получено Ю. Г. Фроловым, Прн отсутствии двойного э,1ек1рического слоя (v=l) соотношение (VI.33) переходит в уравнение Ребиндера—Щукина, полученное ранее для лиофильных систем [c.331]

Следует предостеречь еше от одной распространенной ошибки, встречаюшейся при интерпретации теории Ленгмюра. Обычно она возникает при попытке теоретически вьшислить константу адсорбционного равновесия на основе предположения, что количество молекул в адсорбционном слое Ленгмюра можно найти путем умножения концентрации молекул возле поверхности на толщину мономолекулярного слоя (или интегрированием концентрации по толщине, что не меняет сути дела). Ошибка здесь в том, что адсорбционный слой Ленгмюра как операнд математических выражений не имеет толщины это двухмерный объект — геометрическое место точек, представляющих центры закрепленных на поверхности молекул. Расстояние между этими центрами в силу конечного и определенного размера молекул сорбата равно некоторому эффективному радиусу молекулы (длина адсорбционной связи) — они могут располагаться только в одной плоскости с нулевой толщиной. Монослой имеет физическую толщину, равную размеру адсорбированных молекул, но это не значит, что число молекул в этом слое можно вычислять умножением концентрации молекул возле поверхности на физическую толщину слоя, что означало бы, что центры адсорбированных молекул могут находиться на любом расстоянии от поверхности, в том числе равном нулю. Следовательно, молекулам приписывается неопределенный размер. Это является чисто математической стороной ошибки. Кроме того, упомянутый выше способ вычисления количества адсорбированного вещества неявным образом подменяет адсорбцию ио Ленгмюру на адсорбцию по Гиббсу (поверхностный избыток). [c.557]

Уравнеи)1е (П.29) называется уравнением Гиббса — Гельмгольца. Оно связывает полную поверхностную энергию с энергией Гиббса (поверхностным натяжением). Из этого уравнения [c.34]

Если ПАВ не проявляет заметные ионогенные свойства, то оно лучше адсорбируется на слабо заряженной поверхности, т. е. вблизи точки нулевого заряда, где больше поверхностное натяжение. Это связано с тем, что именно при этих условиях уменьшение энергии Гиббса поверхностного с.лоя в результате адсорбции наибольшее. Экспериментальные данные полностью подтверждают этот вывод (рис. П.14). Максимум электрока--пиллярной кривой в присутствии ПАВ снижается, становится менее четким, но не сдвигается по оси потенциала. Такая зако- [c.65]

Физическая и коллоидная химия (1988) -- [ c.20 , c.152 , c.156 ]

Физическая химия. Т.1 (1980) -- [ c.265 ]

Общая химия 1986 (1986) -- [ c.300 ]

Общая химия Издание 18 (1976) -- [ c.307 ]

Химия привитых поверхностных соединений (2003) -- [ c.326 , c.335 , c.500 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология