Гиббса формула адсорбционная

Это уравнение называется адсорбционным уравнением адсорбционной формулой) Гиббса. [c.469]

Применение адсорбционной формулы Гиббса [c.473]

Уравнение (11.21) называется обычно адсорбционной формулой Гиббса или изотермой адсорбции Гиббса. Если учесть, что [c.243]

АДСОРБЦИОННАЯ ФОРМУЛА ГИББСА [c.264]

Это и есть адсорбционная формула Гиббса. [c.266]

Классические термодинамические соотношения для поверхностного слоя. Адсорбционная формула Гиббса. Поверхностно-активные и поверхностно-инактивные вещества [c.346]

Применение адсорбционой формулы Гиббса. Поверхностноактивные и инактивные вещества [c.469]

Однако расчеты по этой формуле возможны лишь в том случае, если адсорбционный слой насыщен адсорбированными молекулами, что бывает только при достаточно большой концентрации растворенного вещества. Уравнение Гиббса, справедливое для разбавленных растворов, не связывает адсорбцию с понятием о ее пределе, который в действительности существует. Поэтому определение Г осуществляют иным путем, который излагается ниже. [c.31]

Дополним фундаментальные уравнения поверхностного слоя и адсорбционные формулы Гиббса зависимостями химического потенциала ПАВ от состава в объемной фазе и поверхностном слое, а также энергетическими характеристиками адсорбции. [c.19]

Для искривленной границы раздела адсорбционное уравнение Гиббса имеет тот же вид, что и для плоской [уравнение (1.9)], в том случае, если разделяющая поверхность находится в таком положении, для которого разность давлений в фазах аир определяется формулой Лапласа. Такую разделяющую поверхность называют поверхностью натяжения. [c.16]

Это уравнение и есть известная адсорбционная формула Гиббса. Свободная поверхностная энергия Гельмгольца слоя с площадью равной единице, согласно (Х1П.114) определится выражением [c.348]

Обнаружившееся соответствие между теориями адсорбции Гиббса и Ленгмюра на самом деле является чисто внешним и порождает множество вопросов. Прежде всего, адсорбция как поверхностный избыток не может оставаться постоянной после достижения ею некоторой величины Г, , которую формула (3.4.8) связывает с полным заполнением мономолекулярного адсорбционного слоя плотно упакованными молекулами ПАВ. Образование такого слоя означает, что далее он уже не может изменяться при увеличении концентрации раствора. [c.580]

Вводя эту величину в адсорбционную формулу Гиббса (7.55),. получаем [c.144]

В уравнения (1.23) входит мольная доля (или другие концентрации) адсорбирующегося компонента. Ее определение сопряжено с серьезными затруднениями. Для определения необходимо использовать ряд допущений (об ориентации молекул в адсорбционном слое и самой толщине адсорбционного слоя б). Простейшим способом определения объемной концентрации ПАВ в поверхностном слое при использовании метода Гиббса является расчет по формуле [c.20]

Изложенная внешне изящная схема рассуждений и выводов потенциальной теории применительно к адсорбции в микропорах ири взгляде с современных позиций не соответствует реальному процессу. В микропорах не может происходить образования адсорбционных слоев п поверхностей раздела адсорбционных пленок. Формула (2.107) не представляет собой адсорбционного потенциала, а в действительности выражает дифференциальную мольную работу адсорбции А, равную со знаком минус изменению свободной энергии Гиббса ДС [c.75]

О выборе вместо F а U других термодинамических функций для характеристики адсорбционных процессов. Выше было отмечено, что при проведении измерений изотерм, изостер и теплот адсорбции в вакуумных установках с постоянным объемом (подсистемы 116 и Пв) внешнее давление работы не производит. В случае подсистемы Па работа, производимая постоянным внешним давлением р°, учитывается в величине AI7. Давление газа внутри подсистемы 1 во всех случаях изменяется, а объем этой системы остается постоянным. Поэтому за рабочую и тепловую функции [17] для адсорбционной системы мы выбрали соответственно свободную энергию Гельмгольца F и внутреннюю энергию U. В случае физико-химических процессов, осуш,ествляемых при постоянном внешнем (гидростатическом) давлении Р во всей системе и переменном объеме системы, рабочей и тепловой функциями системы являются соответственно свободная энергия Гиббса G = F PV и энтальпия Я = f7 PV. Однако по указанным выше причинам применение функций G ш П для описания адсорбционных опытов нецелесообразно. Также нецелесообразно применение в этих случаях рабочей функции в форме F -j-PV аА [90] и тепловой функции в форме U PV +стЛ, так как в адсорбционных опытах с твердыми телами а, во-первых, изменяется, а, во-вторых, не измеряется. Поэтому применение подобных рабочих и тепловых функций для процессов адсорбции на твердых телах может быть лишь формальным. В рассмотренных выше случаях, когда в процессе адсорбции р и а изменяются, использование этих функций не упрощает записи термодинамических формул. По этим причинам эти функции в этой главе не рассматриваются. В разд. 1 гл. VI рассматривается функция Q = pV - -лА, представляющая сумму произведений обобщенных силовых и геометрических параметров системы газ — адсорбент, поскольку эта функция непосредственно связана с большой статистической суммой для газа, взаимодействующего с поверхностью твердого тела. [c.148]

Уравнения (IV.86) и (IV.87) отличаются от адсорбционной формулы Гиббса тем, что к у добавляется член Р1 Г1. В случае, когда пленка образована только из компонентов 2 и 3 (Г1 =0), это отличие исчезает. Остается, однако, та особенность, что формулы (IV.86) и (IV.87) дают абсолютные значения поверхностных концентраций, не связанные с условным проведением геометрической поверхности раздела, как это характерно для случая адсорбции на границе двух разных фаз. Возможность при помощи соотношений (IV. 82)-(IV.87) выразить неизвестные свойства пленки 7, р1, Гг, Гз через данные Г], рг и рз, если экспериментально определена функция П (Г1, Гг, Гз), показывает фундаментальную роль расклинивающего давления в термодинамике тонких пленок. [c.51]

Адсорбционная формула Гиббса описывает любые межфазные границы, но не учитывает электризацию нейтральных веществ при образовании или изменении поверхности раздела соприкасающихся фаз. [c.246]

Уравнения Липпмана можно вывести термодинамическим путем, используя адсорбционную формулу Гиббса. Термодинамический потенциал для поверхностной фазы записывают, в согласии с уравнением (16), следующим образом [c.249]

Уравнение Липпмана можно вывести из адсорбционной формулы Гиббса и формулы Нернста для электродного потенциала, сделав некоторые допущения. Примем, что заряд ртути определяется поверхностной концентрацией ионов ртути Гн5+, и выделим из суммы, стоящей в правой части уравнения (Х-15), слагаемое, отвечающее этим ионам [c.241]

Уравнения Липпмана можно вывести из адсорбционной формулы Гиббса и формулы Нернста для электродного потенциала, сделав некоторые допущения. Если предположить, что заряд ртути определяется поверхностной концентрацией ионов ртути Гне+ [c.256]

Исходя из уравнения (3.6), записанного для двойного раствора [95], и адсорбционной формулы Гиббса [c.89]

Подставляя это в общее соотношение, получаем адсорбционную формулу Гиббса [c.130]

При вычислении адсорбции бутилового спирта из раствора пользуются формулой Гиббса (1Х.1). Для разбавленных растворов с разреженными адсорбционными слоями можно принять, что их поверхностная активность [c.288]

Если проследить рассуждения 11 главы I, то можно заметить, что они могут быть повторены и для случая трехкомпонентного поверхностного слоя, состоящего из бинарной адсорбционной пленки и вещества адсорбента, если с самого начала в уравнении Гиббса — Дюгема вместе с температурой, давлением и поверхностным натяжением поддерживать постоянным и химический потенциал адсорбента. Уравнение (1. 205) тогда сохранит свою силу и к нему можно применить все последующие рассуждения, причем при переходе к уравнению (Г 207) и везде в дальнейшем появятся молярные доли компонентов в адсорбционной пленке хУ. Вся разница будет состоять в том, что константы интегрирования будут теперь функциями температуры, давления, поверхностного натяжения и химического потенциала адсорбента, но поскольку химический потенциал адсорбента сам является функцией только температуры и давления, можно по-прежнему считать, что константы зависят только от температуры, давления и поверхностного натяжения, и следовательно, коэффициенты активности компонентов адсорбционной пленки будут определяться формулами (1.224) — (1.227), где должна фигурировать молярная доля компонента в адсорбционной пленке, а под о понимается поверхностное натяжение на границе адсорбента с чистым -ым компонентом адсорбционной пленки. Простейшая расчетная формула получается при применении выражения (1.227) для жесткой адсорбционной пленки. Приравнивая его химическому потенциалу в фазе ( ), получаем [c.309]

Из уравнения (5), пользуясь адсорбционной формулой Гиббса, которая в данном случае приобретает вид [c.325]

При адсорбции на твердых адсорбентах измеряется не изотерма а=/(а), но изотерма адсорбции а2 Г2 = ф(р), поэтому для расчета AF величину Да в формуле (XVII, 52а) надо выразить через изотерму адсорбции. Это можно сделать с помощью адсорбционного уравнения Гиббса (XVII, 36), которое, учитывая, что °1 и 1 2—величины постоянные (поскольку они относятся к произвольно выбранному начальному состоянию, в нашем случае к чистому адсорбенту 1 и к чистой жидкости 2), можно записать так [c.482]

Параллельно развивалась и другая молекулярная модель адсорбционной системы — модель непокализованной адсорбции на однородной поверхности. Ван-дер-ваальсово взаимодействие молекул друг с другом в прилегающем к поверхности двухмерном мономолекулярном слое было учтено в уравнении двухмерного состояния этого слоя с помощью соответствующих вириальных коэффициентов [10, 14, 16, 121—124] и в виде двухмерного аналога уравнения состояния Ван-дер-Ваальса [1, 3, 6, 30, 120]. С помощью адсорбционной формулы Гиббса [125] уравнения двухмерного состояния преобразуются в соответствующие им уравнения изотермы адсорбции (см. гл, IV). Адсорбция во втором и последующих слоях была учтена в виде цепной ассоциации перпендикулярно поверхности [1, 30, 120]. Рассмотрена также модель нелокализованной адсорбции при цепной ассоциации адсорбированных молекул вдоль поверхности вместе с ван-дер-ваальсовым взаимодействием единичных молекул и их ассоциатов друг с другом в первом слое и цепной ассоциацией перпендикулярно поверхности [126]. [c.32]

Расчеты по этой формуле возможны при условии, что адсорбционный слой н асы щ,е н, т. е. поверхность жидкости полностью покрыта адсорбированными молекулами. Уравнение Гиббса, годное для раз бавленных растворов, не связывает адсорбцию с понятием о пределе, который в действительности существует, поэтому определение Г о осуществляется несколько иным путел , о котором будет сказано ниже. [c.114]

Рассчитанная изотерма адсорбции оказалась в удовлетворительном согласии с экспериментальными данными (см.рисрок). Рассчитанные величины адсорбции и поверхностного натяжения термодинамически согласованы, т.е. удовлетворяют адсорбционной формуле Гиббса. [c.9]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология