Непрямое электрохимическое восстановление

НЕПРЯМОЕ ЭЛЕКТРОХИМИЧЕСКОЕ ВОССТАНОВЛЕНИЕ [c.102]

Все это справедливо и для процесса непрямого электрохимического восстановления органических соединений амальгамами щелочных металлов в растворах, соответствующих солей или гидроокисей. [c.41]

Дитионит натрия — сильный восстановитель, используемый при крашении тканей. Кроме того, его применяют для химического поглощения кислорода в газовом анализе. Дитионит может быть получен путем непрямого электрохимического восстановления бисульфита амальгамой натрия (яп. пат. 16328) [c.189]

Известно, что дитионит может быть получен путем непрямого электрохимического восстановления бисульфита электролитической амальгамой натрия [296] [c.201]

Кнунянц и Вязанкин [30] осуществили непрямое электрохимическое восстановление а-хлоракрилонитрила. При этом были получены адиподинитрил (выход 68%) и пропионитрил. Восстановительная димеризация проводилась в приборе, представляющем собой сочетание электролизера для получения амальгамы калия с реакционным сосудом, в котором полученная амальгама реагировала с реакционной смесью (а-хлоракрилонитрил и 20% НС1 в соотношении 1 2,5 моля) при 14—16° С. [c.494]

Аналогичную схему можно привести для процесса непрямого электрохимического окисления. В этом случае медиатор, взаимодействуя с исходным веществом, окисляет его, а сам восстанавливается. Восстановленная форма медиатора переводится в окисленную на аноде. [c.117]

Непрямое электрохимическое окисление или восстановление не обязательно протекает в присутствии медиаторов, заранее введенных в электрохимическую систему. Медиаторы могут генерироваться в результате электрохимической реакции, протекающей на электроде с участием исходного вещества, непрерывно вводимого в систему извне. Типичным примером таких реакций являются процессы непрямого окисления с участием супероксида, генерируемого электровосстановлением на катоде кислорода при электролизе растворов некоторых электролитов в апротонных растворителях [c.120]

Непрямые электрохимические процессы. На электроде генерируются соединения, которые взаимодействуют с органическим веществом. К этому типу относятся реакции, протекающие с катали-заторами-переносчиками, восстановление амальгамами и др. [c.6]

НЕПРЯМЫЕ МЕТОДЫ ЭЛЕКТРОХИМИЧЕСКОГО ВОССТАНОВЛЕНИЯ И ОКИСЛЕНИЯ [c.530]

Под непрямым восстановлением органических соединений обычно подразумевают восстановление амальгамами щелочных металлов. Этот метод давно и довольно широко применяется в лабораторном органическом синтезе, а некоторые соединения восстанавливаются амальгамами и в промышленных масштабах. В связи с тем что в настоящее время во всех крупных странах мира преимущественное развитие получает электрохимический метод производства хлора и каустической соды с ртутными катодами, при котором в качестве промежуточных продуктов образуются огромные количества амальгам щелочных металлов и, в частности, амальгамы натрия [1, 2], все настоятельнее становится необходимость более широкого внедрения амальгамного способа восстановления органических соединений в промышленность. [c.219]

При рассмотрении перечисленных выше методов непрямого восстановления органических соединений четко виден электрохимический характер восстановительного процесса во втором и третьем случаях, так как здесь имеется разделение катодных [c.220]

При исследовании природы перечисленных методов непрямого восстановления органических соединений амальгамами электрохимический характер восстановительного процесса четко проявляется в последних двух случаях. Многочисленные исследования доказывают электрохимический характер восстановительных процессов, осуществляемых и двумя первыми способами [4, 15—19, 35—42]. Это подтверждается, в частности, тем, что амальгамы щелочных металлов восстанавливают органические соединения тех же классов, какие восстанавливаются электрохимическим путем на металлах с высоким перенапряжением водорода [43—45], причем кинетику разложения амальгам щелочных металлов можно предсказать исходя из электрохимических данных по восстановлению органических соединений на ртутном катоде при потенциале амальгамы [46—52]. [c.531]

При прямом инициировании в электрохимической стадии участвуют непосредственно мономеры (или один из мономеров). При непрямом инициировании активные центры (со)полимеризации в электрохимической стадии образуются за счет окисления или восстановления какого-нибудь компонента системы (растворителя, электролита и т. д.). Критерием разделения процессов электрохимически инициированной (со)полимеризации на прямые и непрямые следует считать сродство к электрону и потенциалы ионизации компонентов системы, взятых для получения полимерного покрытия [13, с. 10—11]. [c.6]

Дитионит может быть получен путем непрямого электрохимического восстановления бисз льфита электролитической амальгамой натрия [458, 459] [c.143]

Восстановительную димеризацию производных а,р-ненасыщешшх кислот и, в частности, акрилонитрила осуществляли методом непрямого электрохимического восстановления. Приборы, использованные для этой цели, представляли собой комбинацию электролизера А для получения амальгам и реакционного сосуда В, в котором полученные амальгам д разлагались. Было испытано два типа такого рода приборов. В приборе первого типа (рис. 1) сосуд Б (без днища) погружали в ртуть на глубину 5—7 мм нри толщине слоя ртути в 10—15 мм. Ртуть была катодом электролизера А и одновременно затвором, препятствующим перемешиванию жидкостей, находящихся в сосуде Б и вне его. В приборе второго тина (рис. 2) днищем реакционного сосуда Б служила пористая диафрагма, на которую помещали слой ртути, являющийся катодом. Сосуд В погружали в электролит, налитый в электролизер А. [c.227]

Нами показано, что, в отличие от электровосстановления, при непрямом электрохимическом восстановлении акрилонитрила, эфиров акриловой и метакриловой кислот гладко протекает процесс восстановительной димеризации без образования заметных количеств полимера. Так, например, при обработке акрилонитрила в 20%-ной НС1 (акрилонитрил H I (газ) = 1 2,5 моля) амальгамой калия, получаемой электролизом 40%-ного раствора КОН при силе тока 9 а, выход адиподинитрила достигает 62%. Вторым продуктом реакции является нитрил пропионовой кислоты. [c.229]

Прямое электрохимическое восстановление отдельных бензольных колец, по-видимому, не происходит, но его можно осуществить косвенным путем, проводя электролиз в присутствии различных восстанавливающих агентов, например солей щелочных металлов. Отметим, что работать со щелочными солями удобнее, чем со щелочными металлами. Непрямое восстановление исследовалось в метиламине, этилендиамине, гексаметилфосфорамиде и смеси диг-лим — вода. [c.102]

Электрохимические методы восстановления имеют заметное технологическое преимущество по сравнению с методами восстановления при помощи цинка или железа вследствие отсутствия надобности в добавочных реагентах. При низкой стоимости электроэнергии и хороших выходах прюдукта чисто электрохимический катодный метод может оказаться впол не целесообразным. Его конкурентом является вышеупомянутый (см.стр. 277) метод непрямого использования тока, где амальгама натрия, получаемая при электролизе поваренной соли с ртутным катодом, выщелачивается при размешивании с нитросоединением и превращает его в азокси-, азо-или гидразопродукт . [c.281]