Электрод генерирующие

Ионы Ю", ВгО и СЮ в слабощелочных растворах на платиновом электроде генерируются количественно. Для 100 %-ной ге- [c.534]

В методах косвенной кулонометрии определяемое вещество не участвует в реакции, протекающей непосредственно на электроде. В результате электрохимической реакции, проходящей на электроде, генерируется промежуточный реагент, который взаимодействует с определяемым веществом в объеме раствора. Косвенная кулонометрия применяется значительно чаще, чем прямая, как способ введения в раствор некоторого количества электричества, необходимого для осуществления титрования. В методах анализа, не связанных с титрованием, этот способ используют редко, поскольку анализируемый раствор должен содержать подходящий промежуточный реагент. Единственным недостатком косвенной кулонометрии по сравнению с прямой является необходимость количественного протекания реакций на обоих этапах косвенного кулонометрического анализа. Образование промежуточного реагента должно происходить с выходом, равным 100% по фарадеевскому току, а реакция генерированного титранта с определяемым веществом должна быть и быстрой, и количественной. Косвенная кулонометрия характеризуется также большей скоростью, поскольку концентрация веще- [c.737]

Непрямые электрохимические процессы. На электроде генерируются соединения, которые взаимодействуют с органическим веществом. К этому типу относятся реакции, протекающие с катали-заторами-переносчиками, восстановление амальгамами и др. [c.6]

Реакции электросинтеза органических веществ разделяют на две группы 1) прямые электрохимические процессы, при которых исходное вещество выступает в роли акцептора или донора электронов и таким образом участвует в первичной электрохимической реакции 2) непрямые электрохимические процессы, когда на электроде генерируются соединения, реагирующие с исходным веществом. Эффективность процесса характеризуется выходом по току и по веществу [154]. [c.59]

В кулонометрических приборах автоматического титрования в отличие от волюмометрических титрант генерируется электрохимическим путем в процессе титрования. Поэтому в кулонометрических приборах отсутствует такой элемент, как бюретка, подающая титрант., Генерация титранта происходит путем электролиза специальных растворов (генерируемых реагентов). Электролиз производится путем пропускания через раствор электролита (в котором находится генерируемый реагент) постоянного тока, называемого генераторным. Ток через раствор пропускается с помощью двух генераторных электродов. На рабочем электроде генерирует титрант, второй электрод — вспомогательный. В том случае, когда генераторные электроды помещают в титровальную ячейку и генерация титранта происходит непосредственно в ней, говорят [c.28]

Кулонометрические методы могут быть прямыми, если определяемое вещество электролитически осаждается на электроде (снимается с него) или же окисляется (восстанавливается) непосредственно на электроде, а затем удаляется с него в массу анализируемого раствора, и косвенными, если на рабочем электроде генерируется какой-либо промежуточный компонент, количественно реагирующий с определяемым веществом. В первом из указанных вариантов обычно контролируют потенциал рабочего (генераторного) электрода, во втором — силу тока, проходящего через электролитическую ячейку. По этой причине методы кулонометрического анализа разделяют на две большие группы кулонометрию при контролируемом потенциале и кулонометрию при постоянной силе [c.5]

Этот метод [69] состоит в введении в раствор окисленной формы окислительно-восстановительного катализатора P/Q. Стандартный восстановительный потенциал Е° катализатора P/Q положителен по сравнению с восстановительным потенциалом арилгалогенида. Затем на электроде генерируется восстановленная форма катализатора Q, которая может отдать один электрон арилгалогениду, давая последовательность реакций (66) —(69). И хотя реакция (67) термодинамически невыгодна, необратимость реакции (68) смещает равновесие вправо. [c.183]

Поэтому испытания производились при Ар—1 —2 см водяного столба Потенциал измерялся по отношению к водородному электроду в юм же растворе. На рис. 256 приведена поляризационная кривая тонкого электрода в координатах lg I — ф. Наклон кривой в области потенциалов 1,07—0,97 в составляет 50—60 мв и постепенно увеличивается до 120 мв. Так как на гладком платиновом электроде [1, 25] в области относительно малых поляризаций величина 9ф/ lg I — 50—60 мв, то можно считать, что при ф>0,97 в вся поверхность пористого электрода генерирует ток во внутрикинетическом режиме и является равнодоступной. Следовательно, согласно (10.63), в этой области поляризаций плотность тока равна [c.356]

Впервые устройство вентильного электрода и принцип его работы были описаны в работе Юсти с сотрудниками [10]. Широкое применение, особенно в газовой хроматографии, нашли вентильные водородные электроды, генерирующие чистый водород под давлением [11, 12]. [c.33]

Основой ферментного электрода является обычный электрод. Ионоселективный электрод генерирует потенциал , значение которого пропорционально логарифму активности ионов [c.91]

В методе косвенной кулонометрии (кулонометрического титрования) определяемое вещество не принимает участие в электрохимической реакции, протекающей непосредственно на электроде. В ходе реакции на электроде генерируется промежуточный реагент (титрант), стехиометрически реагирующий с определяемым веществом. Реакции промежуточного реагента с определяемым веществом обычно относятся к типу редокс-реакций, однако это могут быть и кислотно-основные взаимодействия. [c.524]

Кулонометрические методы могут быть прямыми — когда определяемое вещество электролитически осаждается на электроде (снимается с него) или же окисляется (восстанавливается) непосредственно па электроде и затем удаляется с него в массу анализируемого раствора. Они могут быть косвенными — когда на рабочем электроде генерируется какой-либо промежуточный компонент, количественно реагирующий с определяемым веществом. В первом из указанных вариантов обычно контролируют потенциал рабочего (генераторного) электрода, во втором — силу тока, проходящего через электролитическую ячейку. По этой причине методы кулонометрического анализа разделяют на две большие группы — кулонометрию при контролируемом потенциале и куло-нометрию при постоянной силе тока (кулонометрические титрования). Оба варианта, имеющие одну и ту же принципиальную основу, различаются по аппаратурному оформлению, технике определений и в некоторых случаях но достигаемой точности. В обзоре (главы II—IV) результатов работ по кулонометрическому методу анализа, опубликованных в зарубежной и отечественной литературе, все описанные методы группируются по указанным выше признакам. [c.4]

Сравнение длин I и /д позволяет лишь довольно грубо лровести дифференциацию режимов генерации тока. Так, можно утверждать, что в окрестности точки пробоя всегда существует область, где электрод генерирует ток во внутри-диффузионном режиме. Далее, так как характерная диффузионная длина не зависит от размера зерна катализатора, [c.36]

Рис. 26. Зависимость пркве-дениой электрохимидеской ак-тивнО Сти электрода, генерирующего ток в кинетическом режиме, от его приведенной толщины

В работе [129] найдено, что буферные растворы, содержащие органические кислоты, непригодны для использования при работе с ЬаРз-электродами, так как образование комплексов типа [Ьаз л Аслг] приводит к замедленному установлению равновесного потенциала и отклонениям от уравнения Нернста. В более позднем исследовании тех же авторов [130] сообщается, что хелато-образующие лиганды, такие, как молочная, малоновая, лимонная кислоты, и другие влияют на электрод генерировать электрод можно лишь полируя кристаллическую поверхность мембраны алмазной пастой. [c.354]

Весьма заманчивым является использование спектроэлектрохимической методики для контроля кулонометрического титрования, в котором электрод, генерирующий титрант, является оптически прозрачным. Для построения кривой титрования измеряют интенсивность поглощения как функцию пропущенного через ячейку количества электричества, которое пропорционально концентрации генерированного титранта. Форма кривой титрования определяется оптическими свойствами системы, величинами нормальных окислительно-восстановительных потенциалов реагирующих веществ, а также числом электронов, участвующих в аналитической реакции. Расчет окислительно-восстановительного потенциала исследуемой титруемой системы производят исходя из формы кривой титрования. Примером удачного сочетания кулонометрического титрования со спектроэлектрохимическим контролем за его ходом служит реакция катион-радикала метилвиологена (MV ) с цитохром-С-оксидазой. Катион-радикал метилвиологена как титрант был электрогенерирован из метилвиологена в спектроэлектрохимической ячейке с прозрачным электродом из двуокиси олова по схеме [c.60]

Иной вид имеет J — -кривая в том случае, если полностью погруженный электрод генерирует ток в кинетическом режиме (рис. 154). При опускании уровня электролита ток первоначально сохраняет постоянное значение, а затем наблюдается его уменьшение. Таким образом, полный ток, ге шрируемый полупогруженным электродом, ни при каких не превышает значения тока на полностью погруженном электроде. [c.238]

Выражение (10.58) обладает двумя характерными особенностями, которые позволяют довольно легко отличить кинетический режим от виутридиффузионного. Во-первых, / — во-вторых, с ростом содержания фторопласта в смеси активность электрода монотонно убывает, так как величины X и Д с ростом Сфт уменьшаются. Таким образом, если электрод генерирует ток в кинетическом режиме, то максимум на кривой / — Сфт отсутствует. Формулы, подобные (10.54) и (10.58), были получены также в работе [22]. Анализируя экспериментальные данные, авторы пришли к выводу, что кислородный гидрофобизированньш электрод генерирует ток в кинетическом режиме, а в водородном электроде процесс лимитирует диффузия газового реагента сквозь пленку электролита, покрывающую поверхность пор. В работе [22] совсем не учтена диффузия газа в пропитанные электролитом пористые слои катализатора. [c.354]

Если проводимость золы умеренная, то разрядка частиц занимает определенное время. Этого времени оказывается достаточным, чтобы на уловленные частицы осели другие заряженные частицы. В результате на поверхности осадительного электрода формируется слоя золы определенной толщины. Пониженная скорость стекания зарядов через слой приводит к тому, что на поверхности слоя возникает заряд (потенциал) со знаком, одноименным знаку тока коронного разряда. Обычно коронирующие электроды генерируют отрицательные ионы. Этот потенциал несколько ослабляет напряженность поля в межэлектродном промежутке и одновременно создает разность потенциалов между поверхностью слоя и заземленным осадительным электродом. Кулоновские силы, возникающие от этой разности потенциалов, прижимают образовавшийся слой к осадительному электроду, улучшая агломерацию золы в слое. Такая агломерация тонких частиц приводит к тому, что при регенерации (отряхивании) осадительных электродов слой золы будет падать в бункер в виде сравнительно крупных конгломератов, состоящих из слипшихся благодаря силам аутогезии мелких частиц. При отряхивании падающие в бункер конгломераты частично разрушаются за счет скоростного действия газового потока с образованием и мелких конгломератов, и индивидуальных частиц. В результате часть уловленной золы возвращается в газовый поток и уносится им дальше — в следующее поле электрофильтра или в атмосферу. Это явление вторичного уноса уловленной золы резко снижает эффективность электрогазоочистки. [c.23]