Компонент Константа ионизации

Процесс электролитической ионизации удобнее характеризовать константой ионизации, применив к нему законы химического равновесия. Так, для реакции КА= К+ + А- константа ионизации Кп = = [К+][А-]/ [КА]. Здесь и далее в квадратных скобках обозначаются молярные концентрации компонентов. В отличие от степени ионизации константа электролитической ионизации зависит лишь от природы электролита и температуры. Чем больше величина /С , тем сильнее электролит. Между константой и степенью электролитической ионизации существует количественная зависимость. Действительно, пусть в рассмотренном процессе общее количество растворенного вещества КА равно С, а степень ионизации равна а. Тогда [К+] = [А ]=аС и, соответственно, концентрация недиссоциирован- [c.257]

Обзорные работы, посвященные спектроскопической технике, включают такие методы, как ИК- [Ю, 12— 4], Раман- [10, 13, 14], УФ-спектроскопию [8, 10, 12—14, 37], дисперсию оптического вращения [10, 12, 14], круговой дихроизм [10, 13, 36, 37], ЯМР [12, 14, 36, 37], ядерный квадрупольный резонанс [14] и ЭПР [13]. Исследования других электронных свойств нуклеозидов, таких как распределение зарядов и константы ионизации [12], также рассмотрены в обзорах. Помимо методов УФ- и ЯМР-спектроскопии наиболее широко используемым методом идентификации нуклеозидов является масс-спектрометрия. Техника исследования обобщена в [10, 12, зе, 39], некоторые более поздние усовершенствования, особенно удобные для получения спектров малых количеств нелетучих лабильных веществ, описаны в [34, 40]. Изучены также термодинамические свойства нуклеозидов, что может быть полезно для понимания -взаимодействия компонентов нуклеиновых кислот друг с другом [14]. [c.76]

Рассмотрим принцип количественного анализа смеси, состоящей из компонентов Ai, Аг,. .Аг, каждый из которых имеет две константы ионизации p/ i и р/Сг- Будем считать, что оптическая плотность смеси аддитивна и поглощение каждого компонента подчиняется закону Ламберта — Бугера — Бера. Таким образом, разность оптических плотностей смеси определяется уравнением [c.280]

Для всестороннего изучения многих химических реакций необходимо более детальное рассмотрение констант ионизации, чем это было сделано ранее. Макроскопические константы Ки К2,. .. многоосновных кислот могут иметь несколько компонентов, которые проявляются при более детальном рассмотрении. Показано [34—38], что если двухосновная кислота подвергается двум одинаковым и независимым друг от друга процессам ионизации, то предельное значение К /К2 составляет 4. [c.58]

Если прологарифмировать выражение (15.2), определяющее понятие константы ионизации кислоты, представить активности компонентов сопряженной пары кислота — основание в виде произведений концентраций на коэффициенты активности и ввести величины р/С и рн в соответствии с определениями (15.10) и (15.12), то путем несложных преобразований приходим к уравнению [c.242]

Обычно на ИК-спектрах сохраняются полосы поглощения компонентов, отвечающие не вступавшим во взаимодействие молекулам компонентов часто можно найти полосу поглощения, отвечающую продукту присоединения АНВ, и практически всегда возникновение ионов сопряжено с появлением легко идентифицируемых новых полос поглощения, что позволяет рассчитать суммарную константу ионизации и электролитической диссоциации. [c.389]

Метод позволяет получить сведения о ряде физико-химических констант компонентов смеси (коэффициент распределения, константы ионизации, ультрафиолетовые и инфракрасные спектры и т. д.). [c.411]

Парофазный анализ позволяет определить константы ионизации даже в том случае, когда на хроматограмме анализируемое вещество оказывается неразделенным с другими компонентами смеси. Если на хроматограмме одним пиком выходят основание и вещество, не проявляющее кислотно-основных свойств, анализу подвергают одинаковые дозы паров и коэффициент распределения свободного основания много больше отношения Уа/Уь, [c.259]

Подтверждением сделанных нами выводов является линейная зависимость (рис. 3) показателей константы ионизации фенольных гидроксильных групп от мольной доли органического компонента в смешанном растворителе (коэффициент корреляции 0.97-0.99), что соответствует проявлению однотипных взаимодействий растворенного вещества с обоими компонентами бинарного растворителя [15]. [c.95]

Обозначим отношение концентраций таутомерных форм при равновесии через (т= А]/ В]. Величину Кт можно определить сравнительно точно, поскольку таутомерные формы А и В дают одинаковый катион С при добавлении в раствор кислоты. Две резонансные структуры этого катиона показаны в нижнем ряду на фиг. 56. Константы ионизации выражаются через концентрации компонент реакции следующим образом [c.306]

Рассмотрим количественный анализ смесей нуклеозидов, входящих в состав нуклеиновых кислот растворы аденозина (А), цитидина (Ц), гуанозина (Г) и тимиди-на (Т) их смесей. Предварительно получают спектры поглощения каждого из этих компонентов при различных значениях pH. Это позволяет определять положение изобестических точек (длины волн). Коэффициенты поглощения двух форм различной степени ионизации одного и того же соединения в изобестических точках равны между собой. Измерения разности поглощения при длинах волн, совпадающих с изобес-тпческими точками для форм одного из компонентов, упрощают обработку экспериментальных данных. Действительно, пусть имеется смесь из двух компонентов АН и ВН с константами ионизации p/ i и рКъ где Я] и Яг —длины волн изобестических точек для соединения ВН, т. е. e (A,i) = eB-( i) и e ( 2) =e 2). Измеряя [c.280]

Бренстед, исследуя каталитическую активность частично ионизированных кислот в солевых растворах, установил, что имеется два различных вида влияния при каталитическом действии инертных солей. Первое, называемое первичный солевой эффект , выражается в увеличении каталитической активности иона водорода. Второе, известное под названием вторичный солевой эффект , проявляется в виде изменения константы ионизации кислоты. В то время, как повышение каталитической активности иона водорода происходит непрерывно с изменением концентраций соли, константа ионизации повышается до макси-Л1альной величины и затем уменьшается. Таким образом в результате добавления электролита могут меняться не только активность и реакционная способность, но вследствие влияния, оказываемого на степень диссоциации, может также измениться концентрация ионов Н+и 0Н . Первичный солевой эффект -был признан прямым кинетическим эффектом. Вторичный кинетический Солевой эффект [73, 76, 77] зависит не только от электрического типа, силы и концентрации кислоты, но также от количеств, в которых присутствуют компоненты, составляющие буфер. Вторичный солевой эффект всегда сопровождается первичным эффектом. Добавление нейтральной соли того же аниона изменяет ионную силу среды и таким образом изменяет скорость реакции при данной концентрации. Линейный характер солевого эффекта более резко выражен в концентрированном растворе (90% в 3N Na l), и изменение каталитической эффек- [c.225]

Выразив равновесные концентрации компонентов в уравнении (2.112) через соответствующие константы ионизации, получим основное расчетное уравнение [c.47]

Наиболее ценным свойством ультрафиолетовых спектров алкилфенолов является тот признак, что при наличии пара-заместителя наблюдается больший батохромный сдвиг максимума поглощения. При наличии в орто-положении комплексообразующего центра (ОСН3, СООН, OOR, I, Вг, I) длинноволновый компонент колебательной структуры полосы также расположен выше 280 нм. Несомненный интерес для спектрально-структурных корреляций представляют УФ-спектры ионизированных молекул. Проведен корреляционный анализ констант ионизации алкилфенолов, найденных на основании УФ-спектров нейтральных и ионизированных молекул. Полученные корреляционные уравнения К,—о и физико-химические зависимости, соответствующие определенным молекулярным структурам фенолов, приведены в главе 5. [c.21]

Значения величин К, К2, Кз — констант ионизации лимонной кислоты имеются в литературе, и можно скорректировать К , Лг, Кз для любой ионной силы раствора [2, 3]. Аналогичные уравнения можно написать для любых других комплексов, а константы определяются или независимо, или оии могут быть взяты из опытов на ионитных колоннах при условии, что регенерат анализируется на достаточное число компонентов [34]. [c.385]

Показано, что для ионизированных веществ значения являются функцией концентрации растворенного вещества. В случае неионизированных веществ эта зависимость Ка от концентрации связана, в основном, с относительным сродством смолы к воде и растворенному веществу. Часто возникает трудность при определении ионизированных и неионизированных веществ, а именно, при какой степени диссоциации вещество можно рассматривать как ионизированное Резких границ здесь установить нельзя. Соляная кислота может очень хорошо отделяться от уксусной Ка= 1,75X10 ) и еще в достаточно хорошей степени отделяется от трихлоруксусной кислоты (/( =2Х 10 ) Таким образом, относительно сильные кислоты, как уксусная и даже три-хлоруксусная, могут вести себя как неионизированные вещества. Нужно отметить, что во второй системе ионизация трихлоруксусной кислоты подавляется присутствием соляной кислоты. При другом разделении трихлоруксусная кислота, ведущая себя как ионный компонент, может быть почти полностью отделена от дихлоруксусной кислоты (/ rf=5x 10 ). Некоторые вещества с константами ионизации менее чем Ю ведут себя, в основном, как неионизированные. Это наводит на мысль о возможности разделения слабых кислот или оснований посредством нейтрализации до соответствующего значения pH, при котором наиболее сильный компонент превращается в соль. [c.188]

Эти представления, которые должны применяться и для реакций полиионов с малыми компонентами, несущими единичный отрицательный заряд, являются развитием аналогичного предположения, сделанного Ингольдом [1060] относительно щелочного гидролиза моноэфиров дикар-боновых кислот. Согласно этим представлениям, электростатический потенциал в точке, в которую должен быть перенесен ион гидроксила для того, чтобы взаимодействовать с эфирной группой, равен потенциалу в месте нахождения кислотной группы, константа ионизации которой соизмерима с константой скорости гидролиза. Для гидролиза эфирных [c.355]

Одной из первых в этом направлении является работа Нагано и Метцлера [95] по анализу смеси четырех компонентов, связанных тремя последовательными константами ионизации. В качестве нулевого приближения задаются произвольными исходными значениями кон стант, связывающих концентрации компонентов. Для 5 растворов, со держащих т компонентов (5>т), по известным значениям внешнего параметра Р и принятым значениям констант рассчитывают концентрации компонентов и с помощью линейного МНК — величины м. п. п.-При ИСПОЛЬЗуСМЫХ waнaл Затем оценивают сумму квадратов отклонений вычисленного от экспериментального спектра со специальным учетом, отрицательных величин м. п. п. (см. раздел 3.1) [c.94]

Каждому платиновому элементу, золоту и серебру посвящена глава, в которой рассмотрены сведения о свойствах реагентов (функциональноаналитическая группа, растворимость в различных растворителях), длина волны спектра поглощения, температура плавления, константы ионизации). Для каждой системы Ме — реагент приведены оптимальные условия реакции комилексообразовання, экстракции, фотометрирования, соотношение реагирующих компонентов, интервал подчинения растворов комплекса закону Беера, допустимые количества посторонних анионов, катионов и веществ при определении данного благородного элемента, пропись выполнения определения. В случае анализа конкретных объектов дано псйпное описание перечня реактивов, хода анализа и величины относительной погрешности метода. [c.3]

Флавумицины А и В представляют собой желтые аморфные порошки без четкой температуры плавления до 300°. Они имеют типичный для гептаеновой сопряженной системы УФ-спектр для А с максимумами при 340, 359, 379, 401 нм (Ei M соответственно 410, 700, 1000, 850) для В 340, 359, 379, 401 нм (ЕГсм соответственно 310, 590, 840, 700) [а]п (с 0,2) для А - -479° (в пиридине), - -136° (в диметилформамиде) . для В - -218° (в пиридине), - -147° (в диметилформамиде). Антибиотики хорошо растворимы в пиридине и уксусной кислоте, а также в диметилформамиде и низших спиртах нерастворимы в воде, простых и сложных эфирах, углеводородах. Константы ионизации компонента А составляют 5,08+0,09 и [c.90]

Выбор состава мономерной смеси определяется несколькими факторами. Во-первых, в составе мономерной смеси должны быть мономеры, обеспечивающие растворимость полимера в воде. К таким мономерам относятся соединения, содержащие кроме двойных связей гидрофильные группы или связи, отличающиеся друг от друга величиной константы ионизации или числом гидратации. Значение константы ионизации заметно изменяется при переходе от мономеров с ионогенными функциональными группами и связями к мономерам с неионогенными группами и связями. Практически все ненасыщенные кислоты и основания имеют сравнительно невысокие значения константы ионизации (см. приложение, табл. 2) и относятся соответственно к слабым кислотам или основаниям. Значения р/(а этих соединений находятся в пределах от 3 до 6 для кислот и от 9 до 11 для оснований. Мономеры, содержащие гидроксильные группы, являются амфотерными соединениями с очень слабо выраженными как кислотными, так и основными свойствами, и имеют константы ионизации /С=10 —10- . Мономеры с амидной группой представляют собой очень слабые кислоты, более слабые, чем вода. Наличие в молекуле мономера простой эфирной связи со свободной парой электронов определяет их слабые основные свойства, они способны присоединять катион, образуя ион оксония. Для придания полимерной молекуле способности растворяться в воде наиболее целесообразно использовать мономеры с ионогенными (карбоксильными или аминными) группами. Так, для сополимеров акриловой или метакриловой кислот граница растворимости в воде находится при массовом содержании карбоксильных групп 5—7 %, в то время как для омыленного поливинилацетата (сольвара) массовое содержание гидроксильных групп должно составлять не менее 25—30 %. Для полиэлектролитов растворимость в воде повышается с увеличением суммарной плотности заряда полимерного компонента, которая связана с числом ионогенных групп и величиной их константы ионизации. Степень ионизации увеличивается при [c.11]

П., получаемая в лаб. условиях, является в термодинамич. смысле открытой системой и всегда термодинамически неравновесна. Процессы переноса эиергии и массы приводят к нарушению локального термодинамич. равновесия и стационарности (см. Химическая термодинамика), закон Планка для поля излучения, как правило, не выполняется. П. наз. термической, если ее состояние описывается в рамках модели локального термич. равновесия, а именно все частицы распределены по скоростям в соответствии с законом Максвелла т-ры всех компонент одинаковы состав П. определяется законом действующих масс, в частиости ионный состав обусловлен равновесием между ионизацией и рекомбинацией (ф-ла Эггерта-Саха по сути является выражением для константы равновесия этих процессов) заселенности энергетич. уровней всех частиц подчиняются распределению Больцмана. Термическая П. характеризуется обычно высокой степенью ионизации и м. б. реализована в газах с относительно малой эффективной энергией ионизации при достаточно высокой оптич. плотности (т. е. излучение П. почти целиком поглощается ее собств. частицами). Обычно П. описывается моделью частичного локального термич. равновесия, к-рая включает все вышеперечисл. положения, но требует подчинения закону Больцмана заселенностей лишь возбужденных уровней частиц П., исключая их основные состояния. Такую П. наз. квазиравновесной пример квазиравновесной П.-столб электрич. дуги при атм. давлении. [c.551]

Оба эффекта влияют на изобары, линии постоянной концентрации и изотермы. В случае изотерм вырождение Ферми стремится уменьшить концентрацию свободных электронов по сравнению с той, которая ожидается на основе классической статистики. Этот фактор уменьшает наклон прямой на графике зависимости концентрации свободных носителей от активностей компонентов (см. разд. IX.1.7). Уменьшение энергии ионизации доноров или акцепторов за счет экранирования по Дебаю — Хюккелю приводит к увеличению констант ионизации /Са и Кь, а следовательно, и к увеличению концентрации носителей 1Ю сравнению с тем, что ожидается при постоянной энергии ионизации. Это увеличивает наклон по крайней мере для данного механизма дефектообразова-ния, например Ух + е (область I). В то же время снижение энергии ионизации может сделать второстепенный механизм основным, например Ух х - - [c.351]

Поскольку константы ионизации, как показьшают приведенные выше экспериментальные данные, весьма велики, то возможности управлять выходом ионного комплекса с помощью растворителя незначительны. Так, в случае комплекса РЬзС 8пС1 переход от трихлорбензола (е= =4) к АН (е=36) изменяет выход комплекса (при исходной концентрации компонентов 0,1 М) от 75 до 97%. В случае же комплекса НРу Pi в универсальных средах переход от бензола к дихлорбензолу ведет к нечувствительному изменению выхода от 94 до 97 %. Вследствие весьма высокой экэотермичности процесса ионизации (см. гл. VI) изменение температуры раствора оказьшается в данном случае более действенным способом управления выходом ионного комплекса, чем влияние растворителя. [c.95]

Взяв вращающиеся электроды, у которых диски сделаны из различных серебряных сплавов, получаем аналогичные зависимости в тех же координатах /к — /д , но здесь /д" — парциальный анодный ток по серебру на диске, который рассчитывается теоретически в предположении, что растворение ннтерметаллической фазы (сплава) идет равномерно. Если разрушение диска происходит с ионизацией обоих компонентов в соответствии с химическим составом сплава, то полученная зависимость в пределах ошибки опыта (5—8%) совпадает с кривой 1 (рис. 133). При селективном разрушении сплава, т.-е. когда серебряная составляющая частично ионизируется или полностью не растворяется, полученные кривые 2, 3, 4 располагаются ниже кривой 1. Отношение ординат при каждой плотности тока /д дает долю ионизировавшегося благородного компонента. Для определения парциальной силы анодного тока следует воспользоваться уравнением (8.59). После этого нетрудно рассчитать процент ионизировавшегося благородного компонента. Для того чтобы убедиться, что константа k реакции осаждения ионов серебра на диске равна нулю, зависимости /к — получаются при разных скоростях вращения электрода. Они должна быть одинаковыми. [c.237]

Напомним, что адсорбционное равновесие при адсорбции молекул и их ионов из во дного раствора (т. е. при степени ионизации а<1) можно рассматривать как адсорбцию смеси двух веществ с индивидуальными константами адсорбционного равновесия /Сн. и и /Си (индекс н.и относится к неионизированным молекулам, индекс и — к ионам того же вещества). Примем во внимание, что сумма объемов всех адсорбированных компонентов раствора, включая и воду, равна объему адсорбционного пространства пор адсорбента. Тогда для константы изотермы избирательной адсорбции /Сае1 = /Си//Сн. и можно записать [c.186]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология