Гексаметилфосфорамид

В соответствии с проблемой корреляции спектроскопических и физико-химических параметров замещенных фенолов с константами заместителей проведены исследование и корреляционный анализ химических сдвигов 8 (ОН) 133 и констант ионизации рК 213 производных фенола, полученных экспериментально или на основании литературных данных. С целью исключения влияния концентрационной зависимости химических сдвигов ОН-групп и получения сравнимых данных по величинам 8 (ОН) для исследованной серии замещенных фенолов измерения 8 (ОН) проведены в растворах комплексообразующих растворителей — диметилсульфоксида (ДМСО) и гексаметилфосфорамида (ГМФА). Эксперименты показали, что в указанных растворителях в интервале концентраций 5—20% 8 (ОН) не зависит от концентрации. Все измерения проведены при 20°С на частоте 60 Мгц. Константы ионизации рК определялись в воде и метаноле при 25°С методом УФ спектроскопии. При отсутствии чистых образцов фенолов операции очистки проводились методами ректификации, молекулярной перегонки, перекристаллизации и адсорбционно-жидкостной хроматографии. Исследуемые соединения и растворители очищались от следов воды. [c.27]

Растворители типа аминов - аммиак, этилендиамин и гексаметилфосфо-рамид - представляют особый интерес, так как в этих средах возможно образование в значительных количествах сольватированных электронов. Эти соединения чрезвычайно устойчивы к восстановлению, хотя не всегда удобны для проведения окислительных реакций. Некоторые реакции, например восстановление бензола, которые нельзя проводить в других растворителях, успешно протекают в растворах электрохимически генерированных электронов. Этилендиамин и гексаметилфосфорамид находятся в жидком состоянии в более удобной области температур, чем аммиак в других отношениях свойства этих растворителей весьма схожи. В последующее рассмотрение включен также мор-фолин. Хотя в литературе отсутствуют четкие данные, все же можно предположить, что и морфолин образует растворы сольватированных электронов. По [c.22]

Очистка растворителя. Гексаметилфосфорамид очищался двойной перегонкой в вакууме (т. к. 97-102 °С при 6 мм). Дистиллят собирался над молекулярными ситами без контакта с атмосферой. После добавления небольшого количества металлического натрия растворитель должен сохранять голубую окраску по меньшей мере в течение 12 ч [4 [c.26]

Гексаметилфосфорамид, другой биполярный апротонный растворитель, способствует увеличению отношения продуктов О- и С-алкилирования аниона ацетоуксусного эфира по сравнению с наблюдаемым в днметил-сульфоксиде. Этот растворитель может быть использован, когда необходимо провести 0-алкилирование [12], [c.23]

Д. получают также аминолизом метилацетата диметиламином при повышенных т-ре и давлении KaT.- H30Na или сильноосновные ионообменные смолы. Препаративно Д. синтезируют ацетилированием диметиламина уксусным ангидридом, ацетилхлоридом или кетеном, а также переацилированием ДМФА или гексаметилфосфорамида уксусной к-той, карбонилированием триметиламина или конденсацией его с уксусной к-той, взаимод. метанола с ацетонитрилом. [c.62]

Яй С Р-скекикр. . Характеристика мультиплетности, ширины и симметричности сигнала ароматических протонов 5ар. Наличие или отсутствие концентрационной зависимости химического сдвига гидроксильного протона ЗОН в I4. Химический сдвиг 50Н в среде комплексообразующего растворителя — диметилсульфоксида (ДМСО) или гексаметилфосфорамида (ГМФА). Данные по химическим сдвигам сигналов ЯМР ароматических протонов, а также БОН в растворе ГМФА относятся к частоте 60 Мгц (спектрометр Varian-A-60), данные по 50Н мономерных молекул — к частоте 20,529 Мгц. [c.19]

I Алифатические простые эфиры, тетраметилгуанидин, гексаметилфосфорамид (триалкиламины) [c.70]

Бутадиен-1,3, толуол О реакциях полимер Алюминий . бис-( -Хлорметил)-дифенилоксид, соединение, содержащее активную метиленовую группу Фенилполиолефин зации на сложных катализ Реакции по Полимер, HgO Ыа в ТГФ 20 С. Мол. вес полимера —21С [291]. См. также [292) аторах, содержащих натрий, ом. также в разделах Титан , ликонденсации ЫаН в диметилацетамиде или гексаметилфосфорамиде 0—50° С [293] [c.29]

Окись этилена Полимер Натриевая или калиевая соль монометилового эфира диэтиленгликоля в гексаметилфосфорамиде, 40° С. Натриевая или калиевая соль тгтра-фенилбора уменьшает скорость полимеризации [361] [c.37]

Спектр ЯМР поливинилфторида был приведен в работе Найлора и Ласоски [26] и подробно рассмотрен в работе Вильсона и Санти [27]. Спектр раствора полимера в смеси равных объемов Ы,Ы-диметилацетамида и гексаметилфосфорамида, снятый на частоте 56,4 МГц, представлен на рис. 5.5. Химические сдвиги выражены в Ф-шкале [28], в которой за нуль принят химический сдвиг внутреннего эталона F lg (см. разд. 1.16.2). Можно различить, по крайней мере, шесть пиков. Очень маловероятно, чтобы все эти пики были обусловлены различными конфигурационными последовательностями (хотя это, без сомнения, и вносит дополнительные усложнения), так как диапазон химических сдвигов достаточно велик и спектр схож со спектром поливинилиденфторида (см. разд. 5.4), к которому подобное объяснение неприменимо. Был сделан вывод о том, что, как и в случае поливинилиденфторида, наиболее экранированы ядра фтора в звеньях голова к голове ---- FH H2 H2 FH FH H2----, но более подробное отнесение сделано не было. Интенсивность сильнопольных сигналов F составляет около 32% это означает, что одно из шести мономерных звеньев повернуто в обратном направлении (как показано выше). Такое высокое значение доли звеньев голова к голове несколько неожиданно. [c.126]

Другие нитрилы и амиды также используются, однако они обычно не имеют преимуществ перед ацетонитрилом и ДМФ. Из растворителей, обладающих основными свойствами, помимо аммиака используют этилендиамин, гексаметилфосфорамид и пиридин. Предлагались и различные эфиры 1,4-диоксан, тетрагидрофуран и 1,2-диметоксиэтан. С эфирами и основными растворителями обычно труднее работать, так как они имеют низкую диэлектрическую проницаемость, плохо растворяют многие электролиты и в некоторых случаях с трудом поддаются очистке. Обычно их применяют, когда хотят избежать работы с ацетонитрилом и ДМФ. [c.24]

Прямое электрохимическое восстановление отдельных бензольных колец, по-видимому, не происходит, но его можно осуществить косвенным путем, проводя электролиз в присутствии различных восстанавливающих агентов, например солей щелочных металлов. Отметим, что работать со щелочными солями удобнее, чем со щелочными металлами. Непрямое восстановление исследовалось в метиламине, этилендиамине, гексаметилфосфорамиде и смеси диг-лим — вода. [c.102]

Было установлено, что сольватированные электроны могут получаться при элект ролизе растворов хлористого лития в гексаметилфосфорамиде [( Hз)2N]зPO даже в присутствии большого избытка этилового спирта при потенциалах, при которых обычно происходит быстрое выделение водорода из спирта. Выделение водорода, по-видимому, в этом случае затруднено тем, что на электроде преимущественно сорбируется гексаметилфосфорамид, [c.103]

П., как правило,— аморфные вещества белого цвета. Наиболее подробно изучены ароматич. П. Они кристаллизуются при кипячении в К,К-диметилацетамиде, диметилсульфоксиде и др. растворителях, способных разрушать водородные межмолекулярные связи кристаллизация наблюдается также при ориентационной вытяжке нленок и волокон. Аморфные ароматич. П. растворяются в диметилсульфоксиде, тетраметилен-сульфоне, гексаметилфосфорамиде, К,К-диметилацет-амиде. Их температуры размягчения лежат в интервале [c.407]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология