Инициирование электрохимическое

Авторы предполагают [56], что анодная реакция является цепной, инициированной электрохимически. Анион X , возникающий из ВХ на катоде, окисляется на аноде до радикала X, а затем реагирует с металлом анода и ВХ. [c.204]

Электролитически производят водород, кислород, хлор, тяжелую воду, щелочи, синтезируют некоторые неорганические и органические соединения [26]. Электрохимическое инициирование полимеризации выделилось в отдельное направление [27].- [c.187]

Это стадия инициирования-, она может начаться спонтанно или может быть индуцирована нагреванием или облучением (см. обсуждение в т. 1, разд. 5.9) в зависимости от типа связи. В качестве источника свободных радикалов, расщепляющегося спонтанно или при нагревании, чаще всего используют пероксиды, в том числе пероксид водорода, диалкил-, диацил- и алкил-ацилпероксиды, перкислоты, а также некоторые другие органические соединения с низкой энергией связей, например азосоединения. Среди молекул, расщепляющихся под действием света, наиболее часто используемым источником радикалов являются хлор, бром и различные кетоны (см. т. 1, гл. 7). Другой путь образования радикалов — одноэлектронный перенос (потеря или приобретение электрона), например А+ + е - ->А-. Одноэлектронный перенос характерен для неорганических ионов или электрохимических процессов. [c.54]

Инициирование полимеризации может осуществляться также электрохимическим одноэлектронным переносом. Так, при анодном окислении непосредственно мономера возникает ион карбония [c.97]

Электрохимическое инициирование можно проводить и восстановлением или окислением обычно применяемых инициаторов полимеризации, что также может позволить более тонко регулировать процесс полимеризации. [c.98]

Локальную коррозию можно наблюдать только после некоторого инкубационного периода, в течение которого происходит ее инициирование. Затем следует стадия развития, во время которой питтинг растет. Как инициирование, так и развитие питтинга- это электрохимические процессы, которые можно рассматривать как протекающие в коррозионном элементе. [c.112]

Электрохимическое инициирование реакций полимеризации рассмотрено в гл 31 [c.26]

Электропроводящие полимерные пленки наносят на поверхность электрода осаждением из раствора соответствующего мономера с последующей его полимеризацией под действием тлеющего разряда, радиации или света. Такие пленки можно получить и при электрохимическом инициировании полимеризации. В частности, при электрополимеризации пиррола в присутствии порфиринов, фталоцианинов и других реагентов получают пленки, содержащие эти модификаторы. Электрохимическая полимеризация имеет ряд преимуществ перед химической. Во-первых, продуктом реакции являются пленки, локализованные уже на поверхности электрода и имеющие хорошую электропроводность. Другое достоинство метода - высокая стехиометрия процесса, позволяющая получать достаточно чистые полимеры. И наконец, свойства полимерного покрытия легко контролировать в процессе его получения. В зависимости от условий осаждения мономера, состава раствора и способа инициирования можно в широких пределах изменять электропроводящие свойства полимерных пленок и их проницаемость по отношению к различным ионам. [c.482]

Следует отметить также возможности полярографии в изучении электрохимического инициирования полимеризации мономеров. Хотя сам этот процесс выходит за рамки полярографии, однако возможность исследования с помощью полярографического метода отдельных стадий электрохимических процессов, в том числе условий образования активных частиц, способных вызывать полимеризацию, а также определения количества образовавшихся свободных радикалов, ион-радикалов и других частиц по величине предельного тока делает полярографию одним из важных методов в изучении полимеризации в целом. [c.8]

Скобец с соавт. [286] на примере акриламида показали, что полярографический метод может быть с успехом применен для изучения кинетики полимеризации мономеров при электрохимическом инициировании. Отмечается, что данные гравиметрического метода гораздо менее точны, а также требуют большей затраты времени, чем в случае применения полярографического метода. [c.186]

Электрохимическое инициирование позволяет за счет изменения плотности электрического тока легко и просто регулировать инициирование, создавать все активные центры сразу вначале, постепенно или через заданные интервалы, тем самым сужая или расширяя распределение по молекулярным массам. [c.147]

Живые полимеры можно также приготовить методами катионной полимеризации (с. 271) и электрохимического инициирования (с 147). [c.170]

Политетрафторэтилен [23] (тефлон, фторопласт-4). Полимеризация тетрафторэтилена обычно проводится в эмульсии при 70—80°С и давлении 40—100 атм в присутствии инициаторов. Б этих условиях благодаря быстрому отводу тепла удается избе-., жать экзотермического разложения тетрафторэтилена на углерод и тетрафторметан и чрезмерно бурного течения полимеризации. В среде СРзСООН или НР, применяя электрохимические методы инициирования, можно проводить реакцию без давления ниже 0°С, что практически исключает опасность взрывов [c.294]

Для определения элементарных констант радикальных реакций по нестационарной кинетике хемилюминесценции, кроме уже описанных методов, можно использовать для создания нестационарного режима быстрое разогревание, введение одного из компонентов системы (инициатора, окисляемого углеводорода, ингибитора и т. д.), прекращение инициирования, осуществляемого ультразвуком, проникающей радиацией, электрохимической реакцией и т. д. Остановимся коротко на предварительных результатах использования нестационарной кинетики хемилюминесценции [283]. [c.220]

При электрохимическом восстановлении персульфата происходит инициирование полимеризации акриламида 7 . [c.30]

При электрохимическом инициировании полимеризации процесс может протекать ПО трем механизмам. Механизм процесса определяется природой мономера и условиями. Так, на аноде путем катионной полимеризации получены полимеры стирола, М-винилкарбазола и изобутилвинилового эфира. Сополиме р акрилонитрила с метилметакрилатом получен анионной полимеризацией на катоде при электролизе солей тетраалкиламмония. При электролизе растворов ацетата на аноде инициируется свободнорадикальный процесс, как это видно из состава образующегося сополимера акрилонитрила и метилметакрилата и др. [c.138]

Механизм основывается на начальном образовании свободных радикалов, которые, взаимодействуя далее с двойными связями мономеров, образуют цепь. При столкновении радикалов друг с другом происходит обрыв цепи, например образование димеров. Наибольшая трудность, возникающая при электрохимическом инициировании, как раз и состоит в том, что образующиеся в результате электродной реакции свободные радикалы обладают большей склонностью к димеризации или к взаимодействию с растворителем, чем к соединению с мономером [2]. Лишь в тех случаях, когда удается создать условия, при которых свободный радикал встречается с мономером на поверхности электрода возможно образование полимерной пленки. [c.66]

Для проверки применимости электрохимической теории коррозионного растрескивания был поставлен специальный эксперимент. Он заключался в измерении критического потенциала инициирования КРН нержавеющей стали 18-8 в кипящем при 130 °С растворе хлорида магния с добавками и без добавок ингибирующих анионов [22]. Анодная поляризация тем скорее вызывает растрескивание, чем положительнее потенциал катодная поляризация, наоборот, увеличивает время до растрескивания. При потенциале ниже критического значения —0,145 В сплав становится практически устойчив (рис. 7.5, а). Добавление различных солей (например, СНдСООНа) к раствору Mg l2 повышает критический потенциал. Когда критический потенциал становится положительнее потенциала коррозии, КРН прекращается (рис. 7.5, Ь). Следовательно, если критический потенциал равен потенциалу анода разомкнутой цепи, характеризующему катодную защиту, при которой скорость коррозии равна нулю (см. разд. 4.10), потенциал коррозии не может быть ниже критического. Однако, ввиду того что критический потенциал может быть и ниже, и выше потенциала коррозии, он должен иметь другое объяснение. [c.140]

Вторая зона также покрыта окислами, но имеет более волокнистое строение, что свидетельствует об ускоренном распространении трещины. Третья зона, как правило, имеет волокнистый излом, без следов выраженного окисления. Коррозионно-усталостные разрушения чаще носят транскристаллитный характер (по телу зерен) с притупленной трещиной и ступенчатой поверхностью (рис. 1.1,6). Длительные остановы способствуют локальным уш(ирени-ям контура развивающейся трещины (рис. 1.2,6). Коррозионно-усталостные трещины иногда приводят к весьма протяженным разрушениям (рис. 1.2,а). Наиболее вероятно инициирование коррозионно-усталостных трещин в области сварных соединений в силу их структурномеханической и электрохимической неоднородности, наличия трещиноподобных дефектов, сварочных напряжений и др. Для иллюстрации на рис. 1.3,а, представлен общий вид разрушения сварного соединения выпарного биметаллического аппарата. Разрушение произошло в результате инициации коррозионно-усталостной трещины в области сварного соединения, выполненного с явным нарушением требований ОСТа 26-291-79 (Сосуды и аппараты сварные стальные. Технические требования). Смещение кромок сварного соединения превышало 50% толщины соединения, тогда как по указанному документу оно не должно превышать 50% толщины плакирующего слоя. [c.12]

Имеющиеся экспериментальные данные позволяют сделать вывод, что механизм инициирования питтингов сводится к адсорбционному вытеснению активирующими анионами пассивирующих частиц на отдельных наиболее активных участках поверхности пассивного металла, в то время как развитие питтингов шляется типичным электрохимическим процессом, заметно осложненным процессами миграции и диффузии активирующих анионов и гидролизом первичных продуктов анодного растворения металла С131). [c.31]

Методы электрохимии могз т быгь использованы для анализа и синтеза органических соединений, установления или подтверждения структуры, исследования природы каталитической активности, изучения промежуточных продуктов, генерирования хс-милюминесценции, исследования механизма процессов переноса электрона, изучения связи между структурой и электрохимической активностью, инициирования полимеризации, синтеза катализаторов и их компонентов, процессов деструкции, изучения биологических окислительно-восстановительных систем и т. д., а также для исследования кинетики, механизмов реакций, солевых эффектов, сольватации, влияния электрического поля на химические реакдии и в ряде других областей науки. Поэтому весьма отрадно, что нашелся целый ряд исследователей, которые решили направить свои усилия на развитие органической электрохимии [1] Объединение усилий больгиого числа специалистов сделало возможным достижение успеха одновременно на многих направлениях. Благодаря тому, что данная область химии находится иа стыке нескольких паук, большинство [c.21]

Метод измерения отражения и гашения флуоресценции можно также применять при ТСХ веществ, поглощающих УФ-излучение. Метод гашения флуоресценции позволяет определять только вещества с максимумом поглощения выше 240 нм, так как максимум возбуждения обычно используемого флуоресцентного индикатора находится около 280 нм. Сравнивая эти методы, можно сказать, что наилучшие результаты дает количественное детектирование по отражению по сравнению с пропусканием и гашением флуоресценции. Наиболее эффективным методом количественного анализа является измерение интенсивности флуоресценции веществ в слое сорбента. Это — высокоселективный, высокочувствительный (особенно при использовании лазерных флуоресцентных детекторов) метод анализа с широким интервалом линейной зависимости количество вещества — интенсивность флуоресценции, не зависящий от формы зоны. Широкие возможности метода флуоресцентного детектирования в ТСХ связаны с возможностями дерийатиза-ции веществ до или после ТСХ с превращением их в флуоресцирующие производные или инициированием флуоресценции разделенных веществ электрохимическими или химическими методами. [c.371]

Теория основана на открытом в начале двадцатого века эффекте понижения поверхностной энергии в результате адсорбции (эффекте Ребиндера). Согласно этой теории адсорбция типичных новерхностно-аюгив-ных веществ из окружающей среды вызывает облегчение деформации и разрзш1ения твердых тел, часто в значительно большей степени, чем при химическом воздействии. Эффект адсорбционного понижения прочности, согласно этой теории, обусловлен тем, что поверхностно-активные вещества, понижая поверхностную энергию металлов, способствуют зарождению пластических сдвигов. При этом процесс коррозионного растрескивания протекает не путем химического или электрохимического растворения металла в вершине трещины, а вследствие ослабления межатомных связей в напряженном сплаве при адсорбции специфических компонентов раствора. Благодаря адсорбции снижается поверхностная энергия, что облегчает разрыв межатомных связей металла, находящегося под растягивающим напряжением. Уменьшение сродства между атомами на поверхности металла происходит при наличии одного адсорбционного монослоя, при этом наиболее эффективно действуют частицы, проявляющие специфическую адсорбцию. Инициирование трещины стресс-коррозии вьвывается адсорбционным снижением сил взаимодействия между смежными атомами в вершине надреза материала, подвергающегося действию высоких растягивающих напряжений. [c.65]

Инициирование. Образование первичных радиилов (инициирование) может быть вызвано действием-тепл а (тер мическая полимеризация), света (фотополимеризация), радиоактивного облучения (радиационная полимеризация), электрического тока (электрохимическая полимеризация), специальными инициаторами (инициированная полимеризация) и т. п. [c.85]

При электрохимическом инициировании [13] активные центры, вызывающие полимеризацию (свободные радикалы, катионы, анионы, ион-радикалы) возникают под действием электрического тока. По типу электродного процесса различают анбдное Скисле-кие или катодное восстановление в инициировании могут участвовать электрохимические инициаторы (часто это ионы, добавляемые для повышения электропроводности системы). [c.91]

Винилтетразолы легко полимеризуются по радикальному механизму в массе, в растворителях и в эмульсии под действием обычных инициаторов, включая окислительно-восстановительные системы [18, 19]. Полимеризация также возможна под действием 7- и рентгеновских лучей [18, 20, 21], электронных пучков и УФ-излучения [18], электрохимического инициирования [22-24]. Кинетика полимеризации большинства винилтетразолов описывается классическим уравнением IV = К [М] [1] " [25-29]. Для большинства 1-винилтетразолов обнаружено повышение активности мономеров с увеличением л-акцепторных свойств заместителя при двойной связи [27, 30]. [c.112]

Но привлечение электрических начал для объяснения каталитических явлений было скорее следствием большого влияния широко известной в то время электрохимической теории Берцелиуса, чем выводами, основанными на результатах экспериментов. Наоборот, эксперименты чаще всего указывали на неоправ-данность такого рода предположений, в этом Деберейнер убедился при составлении цинк-платиновой пары для инициирования брожения сахара. Тенар, использовавший в отдельных случаях электрометр, также видел, что опыты не подтверждают его предположение о влиянии электрических свойств металлов. [c.30]

Микробиологическая коррозия (далее биокоррозия) — это процесс коррозионного разрушения металла в условиях воздействия микроорганизмов. Часто инициирование процессов электрохимической коррозии металлов связано с жизнедеятельностью бактерий и грибов. Биокоррозию можно рассматривать как самостоятельный вид коррозии наряду с такими, как морская, атмосферная, грунтовая, контактная и т. п. Однако чаще она протекает совместно о атмосферной или почвенной, в водных растворах или в неэлектролитах, инициирует и интенсиф г цирует их [9]. Идентифицирование биокоррозии, осо-бейно на ранних стадиях ее развития, возможно прц проведении целенаправленных биохимических исследований. [c.296]

Разработан метод электрохимического инициирования полимеризации акриламида, П ри котором источником свободных радикалов служит вещество типа перекиси, ступенчато восстанавливающееся на электроде. Это позволяет вести полимеризацию при постоянной скорости инициирования 1042-1045 [c.732]

Зарождение цепи с генерированием анион-радикала АгХ происходит путем восстановления щелочным металлом, часто в жидком аммиаке (сольватированный электрон), электрохимически или путем переноса электрона от нуклеофила при фотохимическом инициировании, а иногда без него. Примером механизма в ароматическом ряду может служить реакция о-бромани- [c.116]

Роль альдегида сводится к генерированию в системе окис-леиной формы катализатора, что служит причиной автокатализа при его окислении до бензойной кислоты (реакции 3.62— 3.65). Для этой цели в реакционную среду вводят альдегиды или кетоны, про1водят озонирование кислородсодержащего газа, применяют электрохимическое инициирование [212—214, 240]. [c.131]

Следует обратить внимание на то, что механохимическимн называют также процессы преобразования химической энергии в механическую при работе мышцы и при деформации полимерных электролитов, вызванной изменением их заряда или электрохимического потенциала. Однако эти процессы правильнее было бы назвать хемомеханическими, так как они являются механическими процессами, инициированными химическими реакциями. [c.315]

Получены данные об образовании и развитии питтингов и особенностях образования оксидной пленки, существенно дополняндцие результаты коррозионных и электрохимических исследований. К сожалению, грубая подготовка поверхности не позволила с определенностью проследить места возникновения и начальные стадии развития коррозионных питтингов. Пока можно считать установлен-шш, что механические дефекты поверхности являются местом возникновения коррозионных питтингов. С учетом результатов [2]нельзя исключать, что механические дефекты являются реша]одим фактором в инициировании коррозионного питтинга. Для выяснения этого обстоятельства следует продолжить эти исследования на образцах с полированной поверхностью и с привлечением спектральных методов анализа поверхностных слоев. [c.45]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология