Кислород восстановление на ртутном катод

Часто ток возникает в результате восстановления на ртутном катоде растворенного кислорода. Кислород можно удалить, пропуская через раствор перед полярографированием 15—20 мин азот или водород. В нейтральных и щелочных растворах кислород восстанавливают, прибавляя к раствору кристаллик сернистокислого натрия. [c.248]

Было установлено, что в растворах 0,1 н. КС1 или НС1 при восстановлении молекуляр ого кислорода на ртутно-капельном катоде наблюдается поляризационная кривая, имеющая две волны, причем потенциал полуволны для первой стадии реакции равен ---0,1 в, а для второй стадии — 0,9 в. Первая волна соответствует образованию перекиси водорода. [c.99]

Полярография применяется также при изучении различных физико-химических явлений. По полярограммам судят о том, в каком виде присутствуют в растворах восстанавливающиеся ионы, определяют состав и прочность комплексов, число электронов, принимающих участие в акте восстановления, исследуют кинетику электрохимических превращений и, в частности, устанавливают стадийность электрохимических процессов. При этом во всех случаях, когда изучаются реакции электровосстановления, целесообразнее применять ртутный капельный электрод. Именно в реакциях восстановления с наибольшей полнотой проявляются положительные свойства этого электрода чистота поверхности, достигаемая благодаря непрерывному ее обновлению в процессе капания широта диапазона отрицательных потенциалов, обусловливаемая высоким водородным перенапряжением на ртути и обеспечивающая проведение почти любых восстановительных реакций хорошая воспроизводимость данных и т. д. В то же время ртуть вследствие невысокого перенапряжения на ней кислорода и возможности ее окисления не совсем удобна при изучении реакций электроокисления и анализе анионов. Поэтому наряду с капающими ртутными катодами в полярографии используют твердые микроэлектроды. Наилучшим материалом для твердых микроэлектродов оказалась платина, обладающая высокой химической стойкостью, значительным перенапряжением кислорода и хорошими механическими свойствами. Платиновые микроэлектроды применяются не только при изучении окислительных процессов, но и при полярографическом анализе расплавленных солей (Делимарский). Полярографический анализ с твердыми микроэлектродами проводят так же, как и с ртутным капельным электродом. Для создания стационарности диффузии используют вращение электрода, его колебания, перемешивание раствора и т. д. Обновление поверхности электрода и удаление с нее продуктов реакции осуществляют или механически, или электрохимическим растворением. Однако если даже принять все эти меры, то и тогда не удается достигнуть точности и воспроизводимости, свойственных ртутным капельным электродам. Полярография с твердыми катодами поэтому менее распространена, и к ней прибегают лишь в тех случаях, когда применение капельных ртутных электродов невозможно. [c.409]

Соединения Np (III) изучены меньше, чем соединения других валентных форм нептуния. Трехвалентный нептуний может быть получен электролитическим восстановлением Np (IV) или Np (V) на ртутном катоде или восстановлением их водородом на платинированной платине. Под действием кислорода Np (III) сравнительно быстро окисляется. [c.13]

Трехвалентное состояние технеция в растворах получено путем кулонометрического титрования Тс (VII) в буферном фосфатном растворе при pH 7 [2451 и при восстановлении в кислых растворах пертехнетата на ртутном катоде [2951. Спектрофотометрическое изучение растворов Тс (III) показало наличие полос светопоглощения при 400 и 750 ммк [245]. Растворы трехвалентного технеция окрашены в желто-зеленый цвет. Под действием кислорода воздуха Тс (III) быстро окисляется до Тс (VII). [c.29]

Растворы трехвалентного нептуния легко приготовить восстановлением нептуния высших валентных состояний на ртутном катоде в инертной атмосфере или водородом с платиновым катализатором. Быстрое окисление трехвалентного нептуния атмосферным кислородом затрудняет получение его солей из водных растворов, особенно в присутствии ионов фторида, оксалата и гидроксила. [c.87]

Электролизер для восстановления бисульфита натрия весьма напоминает ванну с ртутным катодом для получения хлора. Катодом служит ртуть, непрерывно протекающая в виде тонкого слоя по дну электролизера. Апод, так же как и в производстве хлора, графитовый. Однако при получении электролитического хлора амальгама, образующаяся на катоде, не попадает на анод, тогда как при электросинтезе дитионита натрия продукт находится в растворе и может легко оказаться на аноде, где незамедлительно будет окислен. Поэтому приходится разделять катод и апод диафрагмой. Ею обычно служит катионообменная мембрана, предотвращающая перемещение аниона дитионита от катода к аноду. В раствор, подвергаемый электролизу, кроме бисульфита и небольшого количества сульфита натрия, добавляют хлористый натрий. Этот реагент выполняет двойную роль во-первых, он повышает электропроводность раствора, а во-вторых, благодаря присутствию в растворе ионов хлора в довольно высокой концентрации на аноде происходит выделение не кислорода, а хлора. В результате в процессе электролиза получается еще один ценный продукт — хлор. Кроме того, замена ионов кислорода ионами хлора предохраняет графитовый анод от разрушения. Под воздействием кислорода в момент выделения он быстро разрушился бы или, как говорят, сгорел пз-за окисления углерода. [c.80]

КУЛОНОМЕТРИЯ — один из электрохимических методов анализа, основанный на измерении количества электричества, расходуемого на электролитич. восстановление или окисление. Необходимое условие для применения К. — 100%-ный выход по току данного вещества. В частности, при катодном процессе должны отсутствовать такие побочные процессы, как восстановление ионов водорода или растворенного кислорода, а также продуктов, образующихся ва аноде. Первый из этих процессов устраняется применением ртутного катода, обладающего высоким перенапряжением для выделения водорода, остальные — работой в атмосфере инертного газа и применением серебряного анода (при электролизе галогенидов) или соответствующих анодных деполяризаторов. Сила тока во время электролиза не остается постоянной поэтому для измерения количества электричества обычно пользуются кулонометрами различных типов (медным, серебряным, газовым) предложены электронные схемы приборов. [c.443]

Мешающие явления. Влияние растворенного кислорода. В области потенциалов, при которых происходит восстановление кислорода (границы этой области зависят от материала, из которого сделан электрод, см. гл. 4 стр. 186), эта реакция может накладываться на ту электрохимическую реакцию, на которой основано проводимое определение, и исказить его результат. Это происходит иа ртутном катоде, начиная с потенциала <0,25 в. [c.347]

Восстановление кислорода идет на ртутных или серебряных амальгамированных катодах в разбавленных ( -1%) растворах серной кислоты. Фрумкин, Красильщиков и их соавторы подробно изучили кинетику элект- [c.128]

При контролируемом потенциале ртутного катода —2,0 В определяют натрий на фоне ( 2H5)4N 104 в ацетонитриле [621]. Процесс восстановления иона натрия осложняется каталитическим током, вызываемым присутствием в растворе следов кислорода. Метод пригоден для определения до 2 мкг-экв натрия с погрешностью 1 %. Продолжительность определения 23 мин. [c.95]

При восстановлении, в ряде случаев, частично образуется уран (III), который легко и быстро окисляется до урана (IV) кислородом воздуха. Уран (VI) можно количественно восстановить до урана (IV) электролитически на ртутном катоде [8, 260, 861], фотохимически спиртом [829], эфиром [833], или молочной кислотой [828] в азотнокислом растворе уран (IV) можно получить восстановлением уранил-нитрата ронгалитом [57] удобным восстановителем урана (VI) до урана (IV) является двуокись тиомочевины (NH2)2 S02[48,48а] и гидросульфит натрия Na2S204[8, 184]. Кислые растворы четырехвалентного урана довольно устойчивы в темноте и на холоде [8]. Показано, что окисление урана (IV) воздухом су-ш.ественно ускоряется под влиянием света, особенно прямого солнечного или ультрафиолетового [263] при этом процесс окисления протекает следующим образом [c.28]

Заслуживает внимания и дальнейшего развития интересное предложение Никелли и Кука об использовании большого ртутного катода для определения очень малых количеств вещества. В этом случае уже применяется не капельный ртутный катод, а неподвижный, занимающий дно электролизера. Поверхность такого катода составляет около 2 см -, при фльшей поверхности катода (3 см ) потери определяемого вещества в результате электролиза достигают 0,1% в 1 мин. Перемешивание проводится током азота, одновременно удаляющим и растворенный кислород. Никелли и Кук определяли с таким электродом медь и кадмий в концентрации порядка 10 М. Выбор титрующего раствора имеет в данном случае особенно большое значение, так как столь малые количества вещества можно успешно определять только в том случае, если оно образует очень мало растворимый осадок, очень прочное комплексное соединение или, что лучше всего, если оно способно к реакциям окисления — восстановления. Титрование меди и кадмия проводилось комплексоном на фоне нитрата калия. [c.37]

Кислород, восстанавливаясь на ртутном катоде, дает две волны первая обусловлена восстановлением кислорода до пероксида водорода Н2О2, вторая — восстановлением Н2О2 до воды [c.147]

Савье и Робертс [100] исследовали восстановление кислорода в диметилсульфоксиде на платиновом, золотом и ртутном катодах. Они установили, что на всех трех электродах кислород восстанавливается до надперекиси при формальном потенциале —0,75 Both. нас.к.э. Эта реакция квазиобратима надперекись окисляется до кислорода при —0,/3 В. На ртути и золоте надперекись восстанавливается до перекиси при —2,02 В. Эта реакция необратима окисление перекиси до кислорода происходит в одну стадию при -f0,75 В. На платине надперекись не восстанавливается. Для изученных электродных реакций были измерены кинетические параметры. [c.447]

Поведение цианидного комплекса никеля на капельном ртутном катоде хорошо изучено. Показано, что па фоне 0,1 М КС1 (или NaOH) № ( N) образует хорошо выраженную волну, начинающуюся при —1,35 в. В присутствии 0,01% желатины 1/2 восстановления Ni( N) составляет от —1,36 до —1,47 в, в зависимости от концентрации цианида. Цианидный фон очень удобен для определения № в присутствии любых количеств Си и Ъп, так как последние два металла образуют очень устойчивые комплексы с цианидом, пе восстанавливающиеся при наличии избытка цианида [73]. Спаленка [74] применил цианид для определения Мн в сплавах алюминия и цинка. Для предохранения цианидного комплекса Мп11 от окисления кислородом в раствор прибавляли метол. [c.380]

Технеций количественно выделяется также на ртутном катоде, образуя соответствующую амальгаму. Как уже сообщалось, металлический т.ехнеций можно получить восстановлением металлическим амальгамированным цинком [115], но Швохау и Герр [134] показали, что при этом в осадке образуется, по-видимому, смесь металлического технеция и двуокиси. При восстановлении пертехнетата в кислой среде крупнозернистым порошком цинка содержание металла составляет лишь 20%. Содержание кислорода в металлическом технеции обычно не контролируется, а потому многие образцы технеция, полученного восстановлением водородом и особенно электролизом, содержат некоторое количество двуокиси или растворенного в металле кислорода. Это подтверждается тем, что при сплавлении технециевых порошков в атмосфере инертного газа теряется 10—20% исходного веса [158]. Потери сопровождаются сублимацией, по-видимому, двуокиси технеция. Присутствие кислорода в технеции может в заметной степени исказить его физические и химические свойства, что, например, было показано исследованиями по сверхпроводимости технеция [77]. При использовании технеция в качестве стандартного источника 3-излучения обычно пользуются электролитическим осаждением его на металлических подложках. Присутствие двуокиси может привести к потерям технеция вследствие окисления ТсОг до ТсгОу кислородом воздуха. Поэтому рациональным оказывается дополнительное восстановление осажденного электролизом технеция водородом. [c.53]

Комплексы изоцианатов с молекулярным кислородом не описаны. Возможно, образованию таких комплаксов способствует поляризация молекул в поле электрода, особенно если они адсорбированы на его поверхности. То, что изоцианаты адсорбируются на ртутном катоде при потенциалах восстановления кислорода, показали наши осциллополярографические опыты. Добавление изоцианатов в анротонный растворитель вызывает изменение емкости двойного электрического слоя при потенциале восстановления кислорода, что объясняется адсорбцией их на электроде [12]. [c.130]

Повышение потенциала водородного электрода делает последний менее благородным, что равносильно усилению восстановляю-щего действия водорода. Поэтому выделяющийся на платине водород является менее энергичным восстановителем, чем например выделяющийся на ртути. Восстановление СОд до муравьиной кислоты или ацетона до изопропилового спирта электро- литическим водородом идет лишь около сильно перенапряженных катодов (К , РЬ, 2п). Аналогичное восстановление нитробензола до анилина требует применения свинцовых или ртутных катодов, а при платиновых катодах идет восстановление лишь до /7-аминофенола. Наоборот, платиновые аноды с повышенным перенапряжением кислорода благоприятствуют реакциям окисления. [c.426]

Были получены все металлы цериевой группы (Ьа, Се, Рг, N(1, 8т), причем большая часть из них с небольшими примесями Для этого использовались следующие методы 1) восстановление окиси или галогенида редкоземельного элемента щелочным металлом (обычно натрием), кальцием или магнием, но этот метод часто приводит к образованию сплава 2) электролиз расплавленного галогенида, обычно безводного хлорида и 3) получение амальгам посредством восстановления спиртового раствора подходящей соли на ртутном катоде с последующей отгонкой ртути в хвакууме. Так как эти металлы легко окисляются на воздухе и легко образуют силициды, то обычная стеклянная и фарфоровая посуда не может применяться для их получения для этой цели подходят тигли из очищенной магнезии, причем для предохранения от окисления кислородом воздуха используется слой хлорида бария з. [c.83]

Попытки восстановить хлорокись европия EuO l водородом при высоких температурах не удались. Установлено, что при электролитическом восстановлении раствора хлорида европия (III) на ртутаом катоде получается европий (II) [224]. Использовалась ячейка с двумя отделениями, напряжение тока было равно 65 вольт, сила тока 0,18 ампера. В присутствии сульфат-иона выпадал бесцветный нерастворимый сульфат EuSO , который можно было отфильтровать и таким образом осуществить отделение европия от большинства других редкоземельных элементов. Было найдено, что проще проводить электролиз формиата, приготовленного из полуторной окиси европия и муравьиной кислоты [88]. Можно применять простую ячейку с ртутным катодом на дне и анодом из платиновой проволоки. В ячейке, наполненной 50 мл 0,1/ раствора муравьинокислого европия (Ш) при напряжении в 6 вольт и силе тока около 0,1 ампера, на катоде образовывались ионы европия (II), а на аноде выделялись кислород и углекислота. После восстановления около 80% муравьинокислого европия (III) на катоде начинает выделяться водород, и выход по току падает. При желании можно добавить сульфат-ноны и получить в осадке сульфат европия (II). Аналогично проводится электролиз ацетата. [c.98]

При работе с ртутным капельным электродом удаление кислорода может быть произведено с помощью водорода, получаемого обычно электролитическим путем в специальном приборе непосредственно в лаборатории часто пользуются азотом, доставляемым в лабораторию в баллонах. При работе с азотом необходимо выдерживать одно обязательное условие азот должен быть полностью очищен от кислорода. Так как баллонный азот иногда содержит несколько процентов кислорода, его обычно рекомендуют промывать раствором пирогаллола или раствором соли ванадия (П ), либо пропускать через трубчатую печь с медной стружкой. Вместо чистого водорода или азота К. Д. Омарова предлагает применять их смесь, получаемую путем электролиза насыщенного раствора соли гидразина (при восстановлении гидразина на катоде образуется водород, а при окислении на аноде — азот). Полученная таким способом смесь водорода и азота свободна от примеси кислорода. [c.154]

Шушич и др. использовали в качестве фона раствор аскорбиновой кислоты, восстановительные и комплексообразующие свойства которой дают возможность определять уран в присутствии избытка ряда элементов без предварительного разделения их. Преимуществами этого фона являются отсутствие остаточного тока при pH, больших 3,5, и восстановлении кислорода самим электролитом. При pH от 1 до 9,5 между величиной диффузионного тока и концентрацией урана в растворе существуют прямая зависимость. Поэтому в качестве фона можно применять кислые и щелочные растворы аскорбиновой кислоты. Можно определять количества ураиа до 2-10 г мл. Состав получаемого комплекса зависит от величины pH. Автор установил, что комплекс ио " " с аскорбиновой кислотой восстанавливается на ртутном капельном катоде до обратимо с участием одного электрона. [c.344]

В настоящее время установлено, что иногда, когда потенциал достигает значения, при котором происходит восстановление (например) кислорода, наблюдается временный скачок тока до необычно высокого значения, после чего ток падает до нормальной величины. Теория полярографических максимумов все еще является предметом дискуссии. Однако несомненно, что это явление связано с адсорбционным эф( )ектом, благоприятствующим доставке восстанавливающегося вещества, так как при добавке к электролиту капиллярно-активного вещества максимум понижается и, в конце концов, подавляется. ЭтО , вероятно, обусловлено тем, что капиллярно-активное вещество адсорбируется лучше, чем вещество, восстанавливающееся на катоде. Уменьшение максимума позволяет определить концентрацию веществ, присутствующих в электролите, которые особенно легко адсорбируются. Это как раз те вещества, которые в ряде случаев действуют как ингибиторы, и снижение максимума может служить полезным методом для обнаружения и приблизительного определения ингибиторов, присутствующих в малых количествах. Исследователи в Ферраре наблюдали снижение максимума в результате действия тиомочевины и других ингибиторов травления. Кампбел показал, что с помощью ртутного капельного электрода можно обнаружить и определить неизвестный ингибитор, присутствующий во многих естественных водах и предотвращающий коррозию медных т зуб [112]. Использование капельного ртутного электрода с целью определения следов металла кратко описывается Поттером [113]. [c.170]

Принцип действия. Измерение содержания кислорода с помощью электродов основывается на вольтаметрии и полярографии. При электролитическом восстановлении кислорода образуется полярографическая волна, по которой и определяют его содержание. Для этих целей можно пользоваться капельным ртутным электродом, но чаще применяют платиновый. Обычно приложенное напряжение поддерживают постоянным и измеряют силу тока, которая зависит от концентрации кислорода. Когда платиновый или золотой электроды используют в сочетании с хлорсеребряным анодом (рис. 7.11), на аноде образуется четыре электрона, которые на катоде идут на восстановление молекулы кислорода. [c.239]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология