Гальваностатическое включение

Пример 33. При изучении кинетических закономерностей выделения серебра из пирофосфатно-аммиакатных электролитов [16] методом гальваностатического включения по значениям наклона тафелевских прямых рассчитан коэффициент переноса анодной реакции [c.86]

Пример 44. Методом гальваностатического включения получены значения адсорбционной емкости при различной концентрации ионов серебра в растворе [17]. Рассчитанные по уравнению (24) равновесные концентрации ад-атомов Сад (моль-см ) изменяющейся концентрации ионов серебра (моль-л ) следующие [c.101]

Методом гальваностатического включения изучена электродная реакция, скорость которой определяется наложением перенапряжения диффузии и реакции. Найдено, что отношение = 0,0962 при высоких плотностях тока, причем (й + й)тр<0,1. Произведение / при низких плотностях тока линейно зависит от I с коэффициентом наклона (—0,5). Найти значения к к к, если замедленная химическая реакция — первого порядка. [c.125]

В связи с этим возникает вопрос о различимости предельных токов диффузии и реакции. Критерий для их различения был предложен Феттером . Как следует из уравнений (2, 145) и (2. 147), предельная плотность тока диффузии зависит от толщины ди фузионного слоя по Нернсту. Так как толщина этого слоя б сильно зависит от интенсивности и способа перемешивания (см. 60), то и предельная плотность тока диффузии в равной степени зависит от этих факторов. Особенно сильно растет д с увеличением скорости перемешивания. После достижения предельной плотности тока диффузии при потенциостатическом включении и турбулентном режиме размешивания появляется кратковременное и не всегда одинаковое по форме колебание плотности тока, а при гальваностатическом включении — аналогичное колебание потенциала со средней частотой около 1 гц (см. 93). Эти [c.277]

Конечно, здесь перенапряжение л содержится только в суммарном виде для момента времени t = О включения постоянной плотности тока г (гальваностатическое включение). Знак перед корнем /ту нужно выбирать по знаку величины v для соответствующего вещества . [c.382]

Делахей и Берзине вывели уравнение для переходного времени гомогенной реакции при гальваностатическом включении плотности тока, приняв упрощающее предположение [c.385]

При гальваностатическом включении для зависимости от перемешивания при турбулентном режиме характерны нерегулярные колебания напряжения с амплитудой 100 мв и больше и средней частотой около 1 гц, наблюдающиеся даже при постоянной скорости перемешивания. При потенциостатическом включении возникают соответствующие нерегулярные колебания тока около 10% от предельного тока. Плотность тока реакции свободна от этих явлений. На рис. 130 воспроизведены характерные осциллограммы этих колебаний при предельном токе диффузии как при потенциостатическом, так и при гальваностатическом включении. [c.433]

В. ИЗМЕРЕНИЯ С ЗАМЫКАНИЕМ ЦЕПИ loi. Гальваностатическое включение [c.447]

Берзине и Делахей разработали метод теоретической обработки всей кривой потенциал — время при гальваностатическом включении тока. Этот метод позволяет из отдельного измерения определить плотность тока обмена о и коэффициент перехода а. Правда, предполагается, что известны времена перехода Х для всех веществ З, суммарной электродной реакции. И здесь влияние заряжения двойного слоя устраняется только путем экстраполяции. [c.449]

Рис. 137. Осциллограмма (по Геришеру 0) изменения потенциала во времени при гальваностатическом включении на электроде амальгама (1 мол. %)/2п2+. ад (0,02 М), 1 М НаСЮ , при О С

Как и при измерениях с гальваностатическим включением (см. 101), для определения кинетики электрохимических реакций при потенциостатическом включении также необходимо выявление перенапряжения перехода, так как из перенапряжения [c.455]

Согласно (3.48) и (3.49), при гальваностатическом включении концентрация раствора в пограничной плоскости =0 понижается пропорционально корню квадратному из времени и становится равной нулю по прошествии промежутка времени т, в свою очередь, пропо рционального квадрату отношения концентрации раствора к плотности наложенного тока. С помощью этих уравнений можно подсчитать временную зависимость диффузионного перенапряжения на электроде лри- [c.65]

По зависимости скорости отдельной химической реакции от различных параметров также можно судить о кинетике электродной реакции. Несмотря на то, что теории процессов при гальваностатическом включении из-за их математической сложности разработаны еще не так полно, как при измерениях с постоянным и переменным токами, вое же закономерности для определенных видов реакций могут быть выявлены. При этом речь идет в особенности о реакциях первого или квазипервого порядка . [c.451]

Если плотность тока I настолько мала, что общее перенапряжение существенно не превышает ] т] 5 ш, то возможно разделение обеих частей т]д и т)к по скорости подъема перенапряжения при гальваностатическом включении. Для перенапряжения перехода д,Ца сИ = г/Сдв и для перенапряжения кристаллизации dцJdt = /(Сдв+ Сад). Если Сад > Сдв, то разделение возможно благодаря появлению излома на кривой т), t. Следовательно, для определения перенапряжения кристаллизации на этой основе необходимо, чтобы концентрация ад-атомов была достаточно-большой . [c.453]