Арилгалогениды галогенирование

Арилгалогениды галогенированием аренов молекулярным галогеном I 410 [c.385]

Их можно получить или галогенированием родоначальных углеводородов в присутствии подходящего катализатора (разд. 3.5.2), или из соответствующего первичного амина через соль диазония (разд. 6.5.1). При взаимодействии соответствующих гидроксипроизводных (фенолов) с галогенидами фосфора выход арилгалогенидов очень мал, в основном образуются эфиры фосфорной или фосфористой кислот [c.69]

Галогенирование Одной из важнейших реакций электрофильного замещения является галогенирование Продукты этой реакции - арилгалогениды - широко используются как исходные вещества в синтетической органической химии, кроме того, часто они представляют самостоятельный интерес (инсектициды, лекарственные вещества) [c.110]

В обзорных работах [II рассмотрены общие вопросы по синтезу" нитрилов. Как классические реакции обмена алкилгалогенида с цианистым натрием, так и реакции обмена между арилгалогенидами и цианидом одновалентной меди были значительно усовершенствованы путем применения апротонных растворителей (разд. А.1). Эти методы, наряду с дегидратацией амидов (разд. В.1) и оксимов-(разд. В.4), до сих пор остаются наиболее общими и надежными, путями получения нитрилов. Относительно новым методом, особенно полезным для получения низкокипящих нитрилов (разд. В.5), является реакция обмена между нитрилом и карбоновой кислотой. Реакции присоединения, вероятно, следует прежде всего рассматривать как метод получения цианидных групп, связанных с третичным атомом углерода (разд. Г). Большая часть других методов не имеет такого общего характера. Однако они могут быть подходящими и даже незаменимыми при получении какого-либо конкретного нитрила из единственно доступного исходного соединения. Например, а гипотетическом случае, при необходимости получить адаман-тилцианид, имея в качестве исходного материала только адамантан, можно было бы провести галогенирование с последующим обменом с цианидом, либо прямое цианилирование нли карбоксилирование с последующим амидированием и дегидратацией (разд. В.1). [c.431]

Преимущества синтеза арилгалогенидов из солей диазония будут подробно обсуждены в разд. 26.5. Арилфториды и арилиодиды обычно нельзя получить прямым галогенированием. Арилхлориды и арилбромиды можно синтезировать прямым галогенированием, но в тех случаях, когда образуется смесь орто- и /гарй-изомеров, ее бывает трудно разделить на индивидуальные вещества из-за близости их температур кипения. Сырьем для получения солей диазония являются в конечном счете нитросоединения, которые обычно можно получить в чистом виде. [c.739]

Получение арилгалогенидов из солей диазония — более важная реакция, чем прямое галогенирование по следующим причинам. Прежде всего, из солей диазония можно получить фтор- и иодпроизводные, которые лишь в редких случаях можно синтезировать прямым галогенированием. Далее, в тех случаях, когда галогенирование дает смеси орпо- и пара-то ле-ров, бывает трудно получить изомеры в чистом виде, особенно оргпо-изомер. Однако орто- и пара-изомеры соответствующих нитросоединений, из которых в конечном счете получают соли диазония, часто можно разделить фракционной перегонкой (разд. П.7). Например, температуры кипения о- и п-бромтолуолов различаются всего на три градуса 182 и 185 °С. Соответствующие о- и п-нитротолуолы различаются по температурам кипения уже на 16 градусов 222 и 238 °С. [c.784]

В промышленности наиболее широко используются хлориды, которые обычно получают прямым хлорированием углеводородов (гл. 4). Алкилгалогениды в лаборатории получают присоединением галогеноводородов или галогенов к алкенам и алкинам (гл. 4) и реакцией спиртов с галогеноводородами, галогенидами фосфора и тионилхлоридом (разд. 6.4). Арилгалогениды можно синтезировать прямым галогенированием арено)в или реакцией солей диазония с галогенидами меди(1) или иодидом ясалия (гл. 5). [c.141]

Многие из методов, обычно используемых при получении алкилгалогенидов, оказываются непригодными для получения арилгалогенидов. Так, невозможно превратить фенол в хлорбензол действием таких реагентов, как НС1 —Zn lj, SO lg и РС1з, которые превращают этанол в хлористый этил. Более того, вообще не имеется сколько-нибудь удобного способа превращения фенола в хлорбензол. Не удивительно поэтому, что некоторые из методов получения арилгалогенидов оказываются неприменимы для получения алкилгалогенидов. Одним из таких методов является прямое галогенирование бензола или его производных действием хлора или брома в присутствии катализатора — галогенида металла, как это было [c.240]

Ориентация заместителей в ароматических системах. Замещение в бензоле и в других циклических ароматических системах может происходить под влиянием реагентов всех трех возможных типов, т. е. электрофильных, радикальных и нуклеофильных. В большинстве обычных реакций, как, например, при галогенировании, нитровании, сульфировании, диазосочетании и т. д., замещающий реагент электрофилен, так что само ароматическое соединение должно быть нуклеофильным. Но в реакции Гомберга зе оба реагента несомненно являются радикалами, а при гидролизе, алкоголйзе и аминолизе арилгалогенидов, аминов, эфиров и т. п., замещающий реагент нуклеофилен. (Этот перечень реакций является лишь иллюстративным, а не исчерпывающим в дальнейшем будут упомянуты еще некоторые реакции, принадлежащие к этим трем типам.) [c.368]

Успех этой реакции зависит от устойчивости арилдиазоний-ионов. В отличие от алифатических аналогов эти катионы устойчивы в холодных водных растворах. Те арилгалогениды, которые нельзя получить непосредственным галогенированием (гл. 16), часто синтезируют путем диазотирования ароматических аминов, за которым следуют реакции Зандмейера [c.305]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология