Хлорбензол действие аминов

Примеры нуклеофильного замещения для тиазолов более многочисленны, чем для оксазолов. Описано [6г] нуклеофильное замещение в положении 2 с гидридным переносом (схема 49) галогены в положении 2 легко замеи аются прн действии гидроксидов, алкоксидов, гидросульфидов, сульфидов и разнообразных аминов [4, 66]. Галогены в положении 2 тиазолов замещаются легче, чем хлор в хлорбензоле, а в положениях 4 и 5 они неактивны, если только их не активируют электроноакцепторные заместители соответственно в положениях 5 или 2 ядра тиазола. В интересном исследовании нуклеофильного замещения галогенов в положениях 4 и 5 отвергается возможность механизма отщепления — присоединения (через гетарин) [47]. [c.461]

Если амины жирного ряда получаются действием аммиака на галоидные алкилы, то ароматические амины получать таким путем затруднительно—галоид прочно связан с бензольным ядром и с трудом вступает в реакцию с аммиаком. Однако при действии аммиака на хлорбензол при нагревании под высоким давлением получается анилин [c.488]

Как и ароматические сульфокислоты, хлорированные углеводороды также могут быть превращены щелочным плавлением в фенолы. Наиболее распространено получение фенола из хлорбензола под давлением свыше 300 ат при температуре около 350° (метод Доу). При отшеплении галоида под действием аммиака могут быть получены амины (например, анилин из хлорбензола). В качестве катализатора обеих реакций с успехом применяется медь. [c.280]

Хлорбензол и ж-нитрохлорбензол не вступают ни в одну из приведенных выше реакций так, например, амины не действуют на них даже при 180—190 °С. Суммарный резонансный эффект орто- и. пара-нитро-групп настолько сильно активирует атом хлора в 2,4-динитрохлорбензоле, что в данном случае нуклеофильное замещение проходит с исключительно большой легкостью. Например, реакция с гидразином в триэтиленгликоле протекает так быстро и настолько экзотермично, чуо реакционную массу необходимо охлаждать льдом, чтобы поддерживать температуру 20°С [c.193]

Обмен галоида на аминогруппу. В последнее вре.мя этот способ (стр. 256) приобретает промышленное рас-п[к) гранение, особенно в применении к замещен 1ым аминам например, п-нитроанилин получается действием аммиака на п-нитро-хлорбензол при нагревании под высоким давлением. [c.298]

Обычно замещение атома галоида аминогруппой (при действии аммиака или амина) довольно легко осуществляется в тех случаях, когда определенные группы ( отрицательные заместители ), например нитро- или сульфогруппы, ослабили связь галоида с ядром. Так, о- и л-нитрохлорбензолы могут реагировать с аммиаком лишь при 170—180° и давлении до 40 ати, а 2,4-динитрохлорбензол и 4-нитро-1-хлорбензол-2-сульфокислота вступают в реакцию уже при атмосферном давлении. Важнейшие исходные продукты—о- и п-нитрохлорбензолы получают нитрованием хлорбензола с последующим разделением обоих изомеров разгонкой и кристаллизацией (около о-нитрохлорбензола и /д п-нитро-хлорбензола). Эти изомеры имеют очень близкие температуры кипения и потому могут быть разделены перегонкой лишь на обогащенные фракции, из которых чистый продукт выкристаллизовывается при охлаждении (например, в трубчатых кристаллизаторах). Образующаяся при этом эвтектическая смесь изомеров возвращается в процесс. В настоящее время количество получаемого п-нитрохлорбензола превышает его потребление, которое, однако, колеблется. [c.285]

Катализ соединениями меди [324, 325] позволяет успешно осуществлять замещение в малоактивных галогенпроизводных, таких как хлорбензол, л Нитрохлорбензол, хлоранилины, хлор-анизолы и др., даже при действии слабоосновных аминов, а при наличии в молекуле атомов разных галогенов — достигать избирательности. Так, при взаимодействии трех изомерных фтор-хлор бензолов с аммиаком благодаря изменению относительных подвижностей атомов галогенов в присутствии соединений меди на аминогруппу замещается исключительно атом хлора с образованием соответствующих фтор анилинов [8]. Хлорбензол, его амино- и алкокснпроизводные гладко реагируют в присутствии солей меди с такими слабоосновными аминами, как аминоан-трахиноны, давая ариламиноантрахиноны с более высокими выходами, чем при реакции галогенантрахинонов с соответствующими производными анилина [417]. [c.308]

При реакциях малоактивных галогенпроизводных, таких как хлорбензол, л -нитрохлорбензол, хлоранилины, хлоранизолы и т. п., катализ соединениями меди позволяет успешно проводить замещение галогена даже при действии слабоосновных аминов и добиваться избирательности, недостижимой при некаталитической реакции. Так, благодаря изменению соотношения подвижностей атомов галогенов в каталитической реакции (см. выше) при взаимодействии всех трех изомерных фторхлорбензолов с водным аммиаком в присутствии соединений меди замещается исключительно атом хлора с образованием соответствующих фторанилинов [16]. Хлорбензол, его амино- и алкокси-производные гладко реагируют в [c.236]

Для превращения в амины простых ароматических галоидпроизводных, например хлорбензола, необходимо нагревать эти вещества с аммиаком в автоклаве при высокой температуре кроме того, целесообразно проводить реакцию в присутствии меди, которая здесь играет роль катализатора. В таких условиях из хлорбензола удается получить до 80% анилина. Довольно легко происходит замещение атома галоида аминогруппой при действии на галоидобензол амидом калия в жидком аммиаке. [c.566]

Стадию металлирования (К) можно осуществить действием различных оснований, причем чем слабее основание, тем более высокая температура необходима для проведения реакции. Например, превращение хлорбензола в фенол действием водного гидроксида натрия требует 250°С. С более сильным основанием трет-бутилатом калия это превращение проходит при ж150°С, в то время как наиболее мощные основания — алкил- и арилметаллы — позволяют проводить реакцию при температуре между —70 и 35 °С. Однако наиболее часто в качестве оснований используются амиды металлов, например амид натрия или пиперидид лития. Эти основания достаточно сильны, их удобно получать и они могут быть использованы как в инертных растворителях, так и в избытке исходного амина в широком интервале температур. Свободные амины, например пиперидин и К,К,К, К -тетраметилэтилен-диампн, также катализируют реакцию за счет увеличения сольватации катиона [94]. Как сообщалось, большими преимуществами [c.604]

Иследования поглощения хлорсульфурона (ХС) из водного раствора углеродными адсорбентами, полученными из карбида кальция, показало, что в этом случае наблюдается каталитическое действие данного сорбента, способствующее разложению ХС. Конечными продуктами данного процесса являются 2-амино-4-ме-тил-6-метокси-1,3,5-триазин (С5Т) и 1-сульфонилами-но-2-хлорбензол (Сб8). При исходном содержании ХС в водном растворе 3-10 моль/л смыв ХС с адсорбента не превышает 5,6 %, в то время как содержание Сб8 и С5Т составляет, соответственно, 78,0 и 16,4%. Таким образом, в этом случае проявляется каталитический эффект, который обусловлен действием зольной минеральной составляющей активного угля из карбида кальция. [c.561]

Реакционная способность хлорпроизводных при взаимодействии с аммиаком или аминами изменяется в обычном порядке (АгСНгС > А1кС1 > АгС1). Вследствие этого для успешного осуществления реакции с хлорбензолом при умеренной температуре потребовалось применение катализаторов. Лучшими из них оказались соли одновалентной меди СпгСЬ в виде аммиачных комплексов. Их влияние объясняют образованием комплексных соединений с хлорбензолом, в которых связь С—С1 значительно ослабевает и ее разрыв под действием аммиака облегчается [c.261]

Продукты, участвующие и получающиеся в процессе синтеза эптама, содержат связанный и элементарный хлор, соляную кислоту, хлористый водород, органические и неорганические хлориды. Все эти вещества при повышенных температурах обладают высокой агрессивностью по отношению к большинству металлов и сплавов. Обычно в подобных средах широко используются различные виды защиты аппаратуры и оборудования неметаллическими материалами органического и неорганического происхождения. Однако в данном случае использование неметаллических материалов органического происхождения осложняется как действием высоких температур, так и содержанием в реакционных средах таких веществ, как амины, хлорбензол, этилмеркаптан, карбамоилхло-рид и эптам, способных растворять ряд полимерных материалов. Кроме того, известна высокая агрессивность жидкого и газообразного фосгена по отношению к большинству пластмасс, за исключением фторопласта-4 [2]. [c.78]

Нитрозамещенные дифенилового эфира, получаемые обычно действием фенолятов ка нитропроизводные хлорбензола, во сстано-влением превращаются в амины, используемые в качестве диазо-составляюп(их для синтеза азокрасителей. [c.414]

В многочисленных патентах описаны также карбоновые кислоты и сульфокислоты резорцина и их функциональные производные. 2,4-Диоксибензолсульфокислота [26] дает с обычными диазосоединениями отпечатки коричневого цвета и хорошо сохраняется в светочувствительных слоях. Однако отпечатки мало устойчивы к действию влаги и для устранения этого недостатка предложено превращать сульфокислоту в соль амина, не способного к сочетанию (например, морфолина, дициклогексилами-на, этилендиамина [27], циклогексиламина) или применять ш-сульфокислоту орцина. Красители на основе этой сульфокислоты более устойчивы к влаге, чем красители, содержащие сульфогруппу в ядре [28]- Кроме указанных сульфокислот упоминаются их многочисленные аналоги, например 1,5-диоксибен-зол-2,4-дисульфокислот,а, 1,5-диокси-й-хлорбензол-4-сульфокис- лота и ее 6-бром- и 6-метильные аналоги, 1, 5-диокси-6-бромбен-зол-2, 4-Дисульфокислота [29]. [c.103]

Известно несколько работ, в которых описано действие аро матических диазосоединений на ацетиленовые углеводороды. Действие хлористого фенилдназония на ацетиленистую медь было испытано впервые в 1884 г. Зандмейером пытавшимся таким способом синтезировать фенилацетилен. Однако при этом им был получен с хорошим выходом хлорбензол. Из этого факта Зандмейер сделал вывод, что ацетилен в реакцию не вступает, а образующиеся по ходу реакции неорганические соли меди катализируют разложение диазосоединения. В результате дальнейших исследований был разработан известный метод синтеза галоидарилзамещенных на основе ароматических аминов (реакция Зандмейера). [c.302]

При нагревании безводных сульфатов различных аминов, например анилина, до высокой температуры (запекание) образуются аминосульфокислоты, в данном случае сульфанило-вая кислота. Запекание можно проводить также нагреванием в высококипящем индифферентном растворителе, например в о-ди-хлорбензоле. Иногда атомы галоидов, содержащиеся в юлeкy-лах растворителей, настолько подвижны, что под действием сульфита присоединяются к сульфокислоте. [c.275]

Амино-6-этоксибензтиазол для Нафтола AS—L4G ползд1ается из -фенетидина при нагревании с натриевой солью тиоциановой кислоты и моногидратом в хлорбензоле при 90° с последующей циклизацией образовавшегося производного тиомочевины (без выделения его) под действием хлористой серы при 80°. 34 [c.748]

Учитывая специфичность адсорбирующего действия, Стрейн располагает адсорбенты в следующий ряд по возрастанию их активности тростниковый сахар, крахмал, инулин, лимоннокислый магний, тальк, углекислый натрий, углекислый калий, углекислый кальций, фосфорнокислый кальций, углекислый магний, окись магния (Мерк), известь (свеже и частично гашеная), активированная кремневая кислота, активированные силикаты магния, активированная окись алюминия, животный или древесный уголь, окись магния (сорт Mi ron), фуллерова земля. Активность каждого данного адсорбента может быть изменена активацией (например, нагреванием или обработкой растворителем) или дезактивацией (например, промыванием водой или спиртом, к которым адсорбент обладает сродством). После таких обработок адсорбент может быть характеризован по разделению стандартной смеси. Брокманн и Шоддер применяли для измерения адсорбирующей способности активированной окиси алюминия двойные смеси азобензола и его производных (например, -амино-, п-окси- и /г-метоксиазобензола), растворенные в бензолен петролейном эфире. Можно также использовать тройную смесь азобензола, бензолазо-р-нафтола и и-диметиламиноазобензола, растворенную в смеси хлорбензола и петролейного эфира. Мюллер измерил теплоту смачивания окиси алюминия растворителями и использовал эту характеристику для оценки активности адсорбента. [c.1492]

Органические кислоты, фенолы, гидрохинон и другие соединения кислого характера полностью ингибируют процесс полимеризации D4 едким калием [1655]. Вода, спирты, независимо от длины углеродной цепи (от i до С5), анилин, дифениламин, являясь активными переносчиками цепи, сильно снижают молекулярный вес полимера [1655]. Хорошими переносчиками цепи являются также гликоли, глицерин, силандиолы и другие гидроксилсодержащие соединения [1424]. Предельные углеводороды, толуол, хлорбензол, дифениловый эфир, третичные амины (трифениламин, ди-метиланилин) практически не оказывают влияния на молекулярный вес полимера [1530, 1655]. При проведении анионной полимеризации в условиях, когда расщепляется силоксановая связь в линейном полимере, агентами передачи цепи, а следовательно, и регуляторами молекулярного веса могут быть гексаорганилдисилоксаны или низкомолекулярные силоксаны с концевыми триорганилсилоксигруппами [1499, 1592—1594, 1604, 1746, 1747]. Применение таких регуляторов позволяет получать полимеры заданного молекулярного веса. Эффективность регулятора повышается с увеличением электроположительности атомов кремния в нем. В ряду олиго-диметилсилоксанов (СНз)sSi [OSi (СНз) 2] OSi (СНз) 3 наименее ак-тивен гексаметилдисилоксан. Наиболее активными являются олигомеры с л. 3 [1603]. При замене метильных групп в гексаметилдисилоксане на электроноакцепторные группы (например, винильные или фенильные) его эффективность как регулятора молекулярного веса повышается, особенно при увеличении содержания фенильных групп [1592]. С увеличением эффективности регулятора уменьшается время достижения равновесного молекулярного веса полимера и понижается показатель его по ли дисперсности [1592]. Полимеры, полученные полимеризацией D4 под действием гидроокисей ще- [c.166]

Смотреть страницы где упоминается термин Хлорбензол действие аминов: [c.273] [c.399] [c.613] [c.266] [c.638] [c.644] [c.85] [c.58] [c.158] [c.613] [c.78] [c.517] [c.201] [c.399] [c.215] [c.903] [c.215] [c.903] [c.332] [c.153] [c.473] [c.150] [c.406] [c.114] [c.535]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология