Пропилен Пропен образование

Высокотемпературное (450—700 °С) хлорирование низкомолекулярных алифатических углеводородов, главным образом метана, этана, пропана, бутана, изобутана, этилена и пропилена, а также их хлорпроизводиых, проходит уже не как чистая реакция замещения, а большей частью как расщепляющий и строящий крекинг. В случае метана преобладает соединение обломков j с образованием иерхлорэтилена, в случае пропанов и пропиленов — расщепление с образованием четыреххлористого углерода и иерхлорэтилена, в случае этапов и этиленов в зависимости от условий реакции могут получаться различные продукты [183—186]. [c.201]

Очень важно применять высокочистый пропилен и, особенно, очень чистый и безводный хлор. Любая органическая примесь хлорируется, что вызывает повышение расходов хлора в результате образования побочных продуктов. Также не следует использовать смеси пропана с првпиленом, так как это приводит к образованию трудно-отделяемых монохлоридов [12]. [c.181]

В рассмотренных выше примерах гомогенно-каталитических реакций примесь катализатора (называемого в этом случае положительным катализатором) ускоряет реакцию. Известны также случаи, когда катализатор, не только ускоряет реакцию, но и изменяет ее направление, т. е. вызывает преимущественное образование какого-либо определенного продукта. Так, например, если продуктами окисления пропана СдНв в чистых пропано-кислородных или пропано-воздушных смесях при температурах 350° С являются вода, окись углерода, СО2, метиловый спирт СН3ОН, формальдегид НСНО и уксусный альдегид СНдСНО, кислоты, перекиси, а также продукты крекинга — пропилен СдНе, метан СН4 и водород, то в присутствии гомогенного катализатора — бромистого водорода — главным продуктом реакции, на образование которого расходуется до 70% окислившегося пропана, является ацетон (СНз)2СО [228, 284, 1279]. Кроме того, в присутствии бромистого водорода температура, при которой протекает реакция, снижается до 180—220° С. Механизм направляющего реакцию каталитического действия НВг не выяснен во всех деталях. Однако можно предполагать, что в значительной мере оно связано с реакцией образующегося в ходе окисления пропана радикала ИО- с молекулой НВг [c.36]

Образование изопропилбензола при сернокислотном алкилировании бензола пропанолами и пропиленом указывает на то, что равновесие между первичными и вторичными пропил-катионами, смещается в сторону последних в результате 1,2-гидридного переноса значительно быстрее реакции алкилирования. Часть изопропилбензола образуется по более сложному механизму, поскольку наблюдается скелетная изомеризация пропильной группы. По-видимому, при алкилировании бензола [1- С]пропанолом-1 в образующемся первичном пропил-катионе наряду с [c.115]

Весьма существенным моментом является чрезвычайно высокая избирательность образования 3-метил-1-бутена при алкилировании. В продуктах низкотемпературного алкилирования углеводороды выше Сб обнаружены не были. Кроме нен-тена, в продукте присутствовали только метан, этан, этилен и пропилен. Эти последние соединения типичны для нецепного радиолиза пропана. Следовательно, при низких температурах ацетилен практически полностью взаимодействует с пропаном только по реакции алкилирования. Этот вывод подтверждается и материальным балансом реакции. Значения С для реакций превращения ацетилена составляли 50 при 20. 10 рад/ч и 20 при 70 10 рад/ч. Такие значения радиационного выхода указывают на то, что реакция алкилирования пропана ацетиленом представляет собой процесс с короткой цепью, длина которой при применявшихся интенсивностях облучения лежала в пределах 5—10. В пределах экспериментальных погреш-лостей длина цепи изменялась обратно пропорционально корню квадратному из интенсивности. [c.138]

Было показано, что ацетилен при пиролизе пропана получается в результате расщепления первичного продукта реакции — этилена и, возможно, пропилена. Представляется более вероятным, что перед образованием ацетилена пропилен также разлагается на этилен и метан. [c.87]

Здесь укажем только на тот факт, что изобутилен при малых концентрациях тормозит скорость распада пропана и бутана в два раза сильнее, чем пропилен при прочих равных условиях. Наиболее простое объяснение этому факту можно дать, если принять, что механизм торможения состоит в реакции отрыва активными радикалами (Н, НзС и др.) атома Н от метильной группы молекулы пропилена или изобутилена с образованием аллильных радикалов. Так как в изобутилене имеются две метильные группы, отрывом от которых атомов Н образуются аллильные радикалы, то и тормозящий эффект увеличивается в два раза. Можно предположить, что с накоплением СНз-групп в молекуле олефина будет увеличиваться тормозящее действие, оказываемое этим веществом как ингибитором. Если эта гипотеза верна, то следует ожидать, что триметилэтилен и тетраметилэтилен должны оказывать еще большее тормозящее действие, чем пропилен и [c.35]

Поскольку метан является сравнительно инертным углеводородом, особый интерес представляет непосредственное соединение метана с алкенами. Вследствие цепного характера реакции метана с пропиленом было принято решение исследовать и более простую систему метан—этилен. При общем давлении 55 ат облучение кобальтом-60 инициировало цепное алкилирование метана этиленом уже при сравнительно низкой температуре (343° С). Совершенно неожиданно при температуре выше 427° С термическая реакция также оказалась сравнительно быстрой. Это тем более удивительно, что при высоких температурах облучение оказывает весьма слабое дополнительное влияние. Реакция эта представляет собой эффективную цепную реакцию, поскольку при 343—427° С радиационный выход для реакции образования углеводородов Сз и выше лежал в пределах 1200—5600. Образующиеся продукты состояли главным образом из продукта присоединения пропана, алкенов Сз и выше, изопентана (вторичный продукт присоединения) и изобутана (перечислены в последовательности убывающих количеств). Эти данные для периодических опытов с облучением кобальтом-60 интенсивностью 0,12. 10 раЗ/ч приведены в табл. 8, где для сравнения показаны также результаты термического алкилирования. [c.133]

Кук обнаружил образование окиси пропилепа в результате окисления пропана при умеренных давлениях в сосуде с насадкой, обладающей неактивной поверхностью [14]. Дальнейшие сведения об этом процессе отсутствуют, но мон<но предполагать, что пропилен, по-видимому, был промежуточным продуктом реакции. [c.335]

В крекинге н. бутана равенство выходов парных продуктов соблюдается только при реакции деэтанизации. В реакции деметанизации выход метана и пропилена одинаковый лишь при небольших глубинах разложения. При большой глубине распада (50%) выход метана всегда превышает выход пропилена, что связано с вторичными реакциями, в которые вступает пропилен. Образование бутиленов не учитывалось, но, судя по выходам водорода, было небольшим. К недостаткам приведенных данных относится отсутствие данных по выходам пропана. [c.98]

Для подавления реакций разложения компоненты реакционной смеси нагревают раздельно перед смешиванием до 400 °С. Необходим чистый пропилен, так как примеси пропана приводят к образованию 1-хлор- и 2-хлорпропана, трудно отделяемых от хлористого аллила. [c.277]

Кажущаяся длина цепи в крекинге изобутана также уменьшается с увеличением температуры и находится на пределе, соответствующем пределу самоторможения продуктами (пропилен, изобутилен). Колебания около этого предела незначительны. К сожалению, пока отсутствуют более подробные данные, позволяющие выявить роль побочных реакций в образовании пропана. [c.104]

До сих пор не было установлено, какие реакции начинают происходить, когда олефины попадают в кислотную фазу, и какие превращения претерпевает изобутаи, давая в конечном счете широкую гамму изопарафинов. Широко принятый механизм [3, 4], согласно которому протекает цепная реакция между изобутаном и олефином с образованием как триметилпентанов, так и диметилгексанов, не объясняет всех явлений, наблюдаемых при алкилировании. В работе [5], например, было высказано предположение, что растворенные в кислоте углеводороды являются источником гидрид-ионов, с участием которых протекает реакция. Позже [6] было показано, что по меньшей мере часть олефинов реагирует в кислотной фазе с углеводородам И, растворенными в кислоте. В некоторых патентах [7, 8] отмечалось, что пропилен реагирует с серной кислотой с образованием вторичных пропил-сульфатов, после чего эти пропилсульфаты взаимодействуют с и.зобутаном, давая алкилат. [c.87]

В результате продуктами термического разложения пропана являются этилен и метан, пропилен и водород. Соответственно в случае н-бутана распад первичного и вторичного бутильных радикалов приводит к образованию этилена, этана, водорода, пропилена и метана [c.61]

Относительно низкие температуры благоприятствовали первой реакции, между тем как образованию этилена способствует более высокая температура. При 700° оба олефина получаются в равных количествах, причем пропан крэ-кируется на 90%, по олефиновому направлению, а остальные 10% переходят в разнообразные другие продукты, главным образом в этан. С увеличением времени контакта отмечаются более глубокие формы крэкинга пропана, причем образующийся вначале пропилен переходит главным образом в этилен. Изменение состава продуктов крэ-10% и на 80% приведено в таблице. [c.256]

По мере повышения температуры усиливается распад пропана в сторону образования пропилена и водорода. Этот вывод нельзя счи- тать достаточно надежным из-за весьма ограниченного количества имеющегося экспериментального материала. Если же он подтвердится, то это будет означать, что энергия активации первого направления распада пропана, т. е. на пропилен и водород, больше энергии активации распада пропана на метан и этилен, что вполне соответствует существующим представлениям. [c.48]

Пиролиз пропана. Дегидрогенизация пропана в пропилен при атмосферном давлении имеет верхний температурный предел, равный 800 °С. Дальнейшее повышение температуры стимулирует крекинг и образование этилена [c.38]

Разрыв углерод-углеродной связи ведет к образованию углерода, метана и других продуктов расщепления. Превращение н-бутана в н-бутилены, изобутана в изобутилен, пропана в пропилен и этана в этилен достигает 90—95% теоретического. Процесс дает также практически чистый водород (более чем 90 /о чистоты). Он получается в количестве, равном объему олефина, в соответствии с приведенным выще уравнением. В работе приведены описание химизма и термодинамики реакции, идентификация продуктов реакции и приготовление катализатора. Процесс обычно проводится под давлением около одной атмосферы, при температуре от 500 до 700° с объемными скоростями от 500 до 10000 и выше в зависимости от перерабатываемого сырья. [c.701]

Образование высоконенасыщенных полимеров. Эти полимеры (часто называемые кислоторастворимыми при фтористоводородном алкилировании или темным остатком при сернокислотном алкилировании) представляют собой довольно сложную смесь высоконенасыщенных циклических углеводородов. Они являются побочными продуктами реакций грег-бутилкарбоний-ионов и образуются в результате сложной цепи превращений. Основную массу полимерного остатка при фтористоводородном алкилировании составляют молекулы, содержащие от двух до четырех углеродных колец с пятью или шестью атомами С в каждом [15]. На одну молекулу полимера приходится от 2,5 до 3 двойных связей, т. е. это соединения с дефицитом водорода. Теряемый при их образовании водород, по-видимому принимает участие в обрыве цепи, т. е. идет на образование изобутана (а если в сырье имеется пропилен,— на образование пропана). Присутствие в катализаторе (НР) кислоторастворимого полимера в количестве до 1% не оказывает положительного влияния на алкилирование. Если же его количество превышает 1%, снижается выход и ухудшается качество алкилата. [c.40]

Достоинством газообразного топлива является то, что его можно легко очистить от сернистых соединений. Образование сернистого ангидрида при сжигании газообразного топлива может быть сведено к минимуму. Ресурсы газообразного топлива на НПЗ зависят от технологической схемы предприятия, степени оснащения газоперерабатывающими производствами. На многих заводах из-за отсутствия системы сбора и переработки газов сжигается в трубчатых печах такое ценное химическое сырье, как пропан, пропилен, бутаны и бутилены. Например, на одном из нефтеперерабатывающих заводов, где мощности по утилизации газа недостаточны, а на переработку поступает нефть с высоким содержанием легких углеводородов, в течение нескольких лет общий расход топлива составлял 650—700 тыс. т/год, в том числе газа — 450—500 тыс. т/год и мазута 150—200 тыс. т/год. На другом НПЗ до строительства газофракционирующей установки (ГФУ) предельных газов 90% общей потребности в топливе покрывалось за счет сжигания газа. После того, как строительство ГФУ было заверщено, в топливную сеть стали поступать только так называемые сухие газы, содержащие метан, этан и небольшое количество пропана, п топливный баланс завода изменился. Газом обеспечивается не более 30% потребности в топливе. [c.274]

Ди-н-пропилсульфат бурно реагирует со спиртовым раствором едкого кали, образуя этил-к-пропиловый эфир [460]. С фенолятом натрия с выходом 66% дает фенил-н-пропиловый эфир [321, 462]. Нагревание ди-м-пропилсульфата при 170° ведет к его разложению и выделению пропилена, а также некоторого количества сернистого ангидрида и других продуктов. Пропилен при разложении получается с выходом 38%. С перекисями щелочных металлов [461] ди-м-пропилсульфат реагирует с образованием неустойчивой гидроперекиси пропила, выделенной в виде бариевой соли с ацетилени-дом натрия дает к-пропилацетилеп [321]. [c.81]

Для осуществления реакции пропана с пропиленом требуется более высокое давление [32]. При давлении 440 ат, температуре 505° и молярном отношении 6,5 был получен жидкий продукт (с выходом 160% вес. на исходный олефин теоретический выход гексанов 205% вес. на пропилен), который содержал 17,7% 2-метилпентан а и 5,4% к-гексапа. Присутствовало также около 18,0% 2,3-диметилбутана, образование которого не предполагалось. Образование этого углеводорода можно, вероятно, объяснить взаимодействием двух извпропильпых радикалов или же конденсаций изопропильного радикала с пропиленом — присос- [c.306]

Основными газообразными продуктами реакции должны быть по теории Райсов метан и этилен. В данном случае не происходит цепной реакции, так как при встрече аллильной группы с пропиленом вновь регенерируется аллильная группа с образованием нропена. Поэтому аллильные радикалы постепенно накапливаются в системе и, сталкиваясь друг с другом, превращаются в диаллил. В качестве побочной реакции может быть образование пропана за счет последовательного присоединения трех атомов водорода к аллильному радикалу с одновременным образованием трех аллильных радикалов. [c.109]

Вельчетц и Райдил (5) изучали разложение пропана путем пропускания его с большой скоростью и при небольшом давлении (0,1 мм) через раскаленную угольную нить. Наличие свободных радикалов определялось с помощью теллурового зеркала. При температуре нити 1650° С свободных радикалов не было обнаружено. Единственным продуктом реакции, не считая водорода, был пропилен. При температуре 1750° С наблюдалось образование метиленового радикала (СНа), а в продуктах реакции был обнаружен этилен. Поэтому Бель-четц и Райдил предложили следующий механизм первых стадий крекинга пропана [c.36]

Олефины получают термическим или каталитическим дегидрированием парафиновых углеводородов. Термическое разложение или пиролиз этана и пропана приводит к образованию этилена и пропилена [15, 55, 88]. Пропилен, i-бyтилeны и изобутилен получают каталитическим расщеплением газойля,, хотя бутилены можно получать и каталитическим дегидрированием. Каталитическое дегидрирование н-бутана и и-бутена ведет к образованию бутадиена [7, 13, 22, 76]. Стирол можно получать каталитическим дегидрированием этил-бензола [9]. При всех этих реакциях олефин часто является лишь одним из компонентов сложной углеводородной смеси. Выделение и очистка чистого целевого олефина представляют при его производстве значительные трудности [8, 13]. [c.283]

Общее количество израсходованного пропана СзН , др может быть разбито, согласно схеме, на две части одну уходящую в окисление включая и образование СН3ОН но реакции 4) и вторую, превращающуюся в пропилен. Отсюда [c.269]

Из соединений элементов этой подгруппы (В, А1, Ga, In, TI) определенной дегидрирующей активностью обладает окись алюминия, причем наиболее употребительны и активны в этом отношении a-AljOg и - --AlaOs. В процессах дегидрирования окись алюминия используется главным образом в составе бинарных и более сложных катализаторов. В более ранних работах исследовалась возможность применения активированной окиси алюминия в качестве самостоятельного катализатора дегидрирования низших парафинов пропана в пропилен [77, 78], бутана в бутилен [78, 79]. Однако в дальнейшем было показано, что окись алюминия, так же как и индивидуальные окислы других металлов (Мо, Сг, Ti, Zn, Мп и др.), имеет малую избирательность, вызывая, например, при дегидрировании бутана, наряду с образованием целевого продукта — бутилена — значительный распад молекул углеводорода. Аналогичным образом проявляет себя и ряд катализаторов из указанных окислов, нанесенных на уголь, кремнезем или окись магния [1]. [c.159]

Возникающий я-пропильный катион V может дальше реагировать по трем направлениям взаимодействовать с водой, выполняющей функцию нуклеофила [путь (а)], с образованием пропанола-1 (Via) отщеплять протон от соседнего атома углерода [путь (б)], давая пропилен VI6 или претерпевать перегруппировку, осуществляемую в данном случае за счет миграции иона H [путь (в)] с образованием изопропил-катиона VIb, который далее, участвуя в реакциях (б) или (а), может давать соответственно либо дополнительное количество пропилена VI6, либо пропанол-2 (VII). В типичных условиях реакции было зафиксировано образование 7% пропанола-1, 28% пропилена и 22% пропанола 2. Более высокая устойчивость мзопропил-кати-оиа по сравнению с катионом к-пропила приводит к более высокому выходу вторичного спирта. [c.122]

При алкилировании пропана пропиленом требуетск более высокое давление. При давлении 440 ат и 505°, как и ожидалось, в качестве основных продуктов образовались 2-метилпентан и н-гексан с выходами соответственно 14 и 4% от теоретического. Наряду с этим в продуктах реакции присутствовал не ожидавшийся изомер гексана 2,3-диметилбутан с выходом 14% его образование, вероятно, объясняется соединением двух изопропильных радикалов. Побочные реакции ведут к образованию изопентана (6%), к-пентана (8%), гептана (5%) и олефина (около 12%). [c.190]

Изопропиловый спирт (I) Ацетон (II), пропилен (III), предельные углеводороды Зп (в расплаве), 480 С. В отходящих газах 84% Нд, 9% III, 5% пропана, конверсия I в II — 0,9%. Удельная активность при образовании II и Н, падает в ряау 5п > ЗпО > ЗпО, 147 0) [c.510]

Детальное исследование действия ингибиторов показывает, что очень часто их тормозящее действие проявляется лишь в том случае, если ингибитор введен в исходную смесь. Введение ингибитора в уже реагирующую смесь не оказывает заметного влияния на скорость реакции. Так, например, Н. М. Эмануэль [305] нашел, что добавки паров серы в количестве 0,5—1 мм рт. ст. к смеси сероводорода с кислородом приводят к полному затормаживанию окисления H2S, в то время как те же количества серы, введенные в реагирующую смесь (после достижения максимальной скорости реакции), не влияют на течение реакции. Еще раньше А. В. Фрост с сотрудниками [61] показал, что пропилен СзНе, введенный в исходный этан СгНб, сильно тормозит реакцию термического распада этана и практически не влияет на скорость распада, будучи введен в уже превращающийся этан. Приведем еще пример реакции окисления пропана в присутствии бромистого водорода НВг, главным продуктом которой является ацетон СН3СОСН3. Как было установлено 3. К. Майзус и Н. М. Эмануэлем [177] при добавлении в исходную смесь ацетон оказывает тормозящее действие на реакцию. На рис. 147 показаны полученные этими авто рам1г кинетические кривые образования ацетона при 200°С в смеси, содержащей 80 мм рт. ст. пропана, 80 лш рт, ст. кислорода, 17 мм рт. ст. НВг и различные количества ацетона (от О до 100 мм рт. ст.). Согласно этим данным, повышение количества добавляемого ацетона приводит к параллельному уменьшению выхода ацетона при добавлении ацетона в количестве 75 мм. рт. ст. (и в больших количествах) реакция полностью затормаживается. [c.511]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология