Влияние структуры углеводорода на их каталитическое окисление

О влиянии структуры углеводорода на каталитическое окисление в этой главе уже говорилось. Упоминалось также о различных продуктах, которые получают при окислении углеводородов С4. Здесь необходимо рассмотреть более детально влияние структуры [c.282]

Прежде чем разобрать ряд экспериментальных данных по влиянию модифицирующих добавок на скорости каталитического окисления углеводородов, остановимся на состоянии добавок, вводимых в твердое тело, характер которого зависит от их химической природы, структуры твердого тела и радиуса ионов внедряющейся примеси. Атомы или ионы могут заполнять свободные узлы решетки, расположенные между частицами последней, или замещать определенные ионы в решетке. Примеси могут растворяться в твердом теле, образуя твердые растворы, или концентрироваться в приповерхностном слое и создавать двухфазную систему твердое тело + примесь. Возможна адсорбция примесей на новерхности твердого тела или замещение водородных ионов ионами натрия или калия (ионообменная адсорбция). Особенный интерес представляют системы полупроводников, в которых часть атомов (ионов) решетки замещена атомами (ионами) близких размеров, но с иной валентностью или зарядом. По данным Де Бура и Вервея [283], подобным путем можно широко варьировать электронные свойства таких систем. [c.187]

Катализаторами реакции полного окисления различных углеводородов являются шпинели, обладающие дефектной структурой и весьма склонные к захвату примесей. Представляло интерес выяснить влияние примесей на каталитические свойства этих соединений. Добавки вводили адсорбцией на поверхности ири приготовлении контакта. [c.195]

Кроме подбора состава многокомпонентных катализаторов, оказавшего такое значительное влияние на эффективность окисления углеводородов, было необходимо разработать методы приготовления этих систем, поскольку структура их весьма сложна и каталитическая активность зависит как от соотношения компонентов, так и от условий их приготовления. [c.17]

В этой главе обсуждаются также те немногие факты, которые известны о структуре катализаторов, участвующих в окислении. На этой основе можно представить себе, как электронная, структура поверхности и реагирующих веществ влияет на процесс окисления. Например, предполагается, что в случаб о-ксилола происходит перенос электрона от углеводорода к твердой поверхности и одновременно перенос электрона от катализатора к адсорбированному кислороду. Это дает возможность предположить, что для того чтобы определить влияние химической структуры на каталитическое окисление, следует сравнить поведение ряда углеводородов на каталитической поверхности в отношении температуры начала окисления. Это могло бы пролить некоторый свет на вопрос, как электронная структура углеводорода влияет на реакцию каталитического окисления. [c.287]

Рассмотрены основные работы 1962—1967 гг. по электрохимическому окислению органических соединений различных классов (предельные спирты, альдегиды, кислоты, окись угледора, углеводороды), а также направления поиска каталитически активных электродов для проведения таких реакций. Затрагиваются вопросы механизма адсорбции различных веществ, влияние адсорбции на структуру двойного слоя, влияние адсорбции водорода и кислорода на адсорбцию органических соединений, зависимость адсорбции от потенциала и pH раствора, концентрации адсорбата, кинетики адсорбции органических соединений на платиновых металлах. Далее обсуждаются методы исследования кинетики реакций электроокисления, а также основные критерии, позволяющие сделать выбор между электрохимическими и химическими механизмами окисления. Таблица 1. Иллюстсаций 11. Библ. 251 назв. [c.383]

Андерсон, Шульц, Зелнгман, Холл и Сторч [74] изучили поведение нитридов железа, взятых в качестве катализаторов для синтеза углеводородов. s-Фаза нитридов, кристаллическая структура которых подобна структуре гексагонального карбида железа, РегС, оказывает такое же благоприятное влияние на каталитическую активность. Нитриды постепенно превращаются в соответствующие углеродистые соединения. Нитридные катализаторы более устойчивы по отношению к окислению и к образованию свободного углерода. Эти факторы могут иметь значение для удлинения срока службы указанных катализаторов [75а]. [c.230]

Таким образом, модифицирование катализаторов представляет собой сложное явление, в котором функции добавок могут быть различными образование твердых растворов и новых химических соединений перестройка структуры катализаторов и образование дефектов изменение электронных свойств и степени окисления элементов, входящих в состав катализатс а влияние на кислотно-основные свойства поверхности катализатора изменение направления топохимических реакций участие в создании новых центров, на которых протекает каталитический процесс. Каждый из перечисленных факторов может влиять на свойства катализатора, и очень трудно заранее определить, какой из них наиболее сильно изменит селективность окисления того или ИН01Ч) углеводорода на выбранном катализаторе. [c.20]