Иоиная пара

Рис. 4.18. Зависимость (р от отношения Yo/ для иоиных пар (а) и комплексов (ff).

В случае сильного электролита, например Na l, молекулы в растворе отсутствуют. При хаотическом движении ионы Na+ и С сближаются между собой и образуют иоиные пары , которые можно лишь условно считать недиссоциированными молекулами. В растворе сильного электролита концентрация иоииьгх пар весьма незначительна, а поэтому свойства его определяются главным образом коицеитранией ионов. [c.103]

Стадией, определяющей скорость в таком процессе, будет превращение сольватно-разделенной пары в тесную иоиную пару, причем менее соль-ватированиае нуклеофилы более реакииоиноспоеобкы, чем более соль-ватированные. Можно оцепить н нуклеофильность растворителя, сравнивая скорости замещения стандартных субстратов в разных средах. Удобная оценка нуклеофильности растворителя основана иа соотиоше-1ШИ Уннстейна — Грюнвальда [c.190]

Кристаллич. решетки Г. щелочных и шел.-зем. металлов содержат ионы ОН ", к-рые легко обнаруживаются по широкой полосе в ИК-спектре при 3600 см" . Щелочи при растворении в воде подвергаются электролитич. диссоциации с образованием гидратированных нонов ОН и аквакатионов металла. В коиц. неводных р-рах Г. щелочных металлов возможно образование иоиных пар, напр. (К ОН "), с включением в нх состав молекул р-рителя. Г. щелочных металлов хорошо раств. в воде, Г. остальных металлов мало растворимы и часто выделяются из водного р-ра в внде гелей переменного состава, содержащих молекулы воды. [c.558]

Доля (/ ) разделенных растворнггелем ионных пар, максимумы поглощении контактных и зделенных растворителем иоиных пар Хс и нм) для металлических производных флуорена 45] [c.304]

С Ы илн Na в диоксане, с в толуоле разделенных растворителем иоиных пар не обнаружено для литиевых соединений наблюдался максимум при 346—348 нм, для натриевого—прн 363 нм. С 1Л нлн N3 в пиридине нлн в дн-метилсульфокснде контактных ионных пар не обраружено наблюдался максимум прн 373 нм. [c.304]

Рис. 63. Образование внутримолекулярных иоиных пар при дегидратации ионогенных групп.

Рост цепи на ионных парах. В подавляющем большинстве систем активными частицами процесса являются ионные пары. Характерная особенность роста цепи на таких частицах — зависимость Кр от условий нроцесса, природы среды и катализатора. Различия в приводимых в табл. 1 величинах Кр для иоиных пар обусловлены различной структурой активных центров К. п. Реакционная способность активного конца цеии в ионной паре зависит от природы противоиона и от расстояния между компонентами ионной пары. Это пос- [c.493]

Таким образом, образование непредельных продуктов фосфорили-роваиия. облегчается не только при наличии сопряжения в исходных олефииах, но и с ростом размеров алкильных заместителей у изолированной двойной связи, что хорошо согласуется с предложенной нами схемой фосфорилирования через промежуточное образование контактных иоиных пар. [c.65]

Несмотря иа трудности количественного описания, электростатические взаимодействия демонстрируют особенно четко, что поведение молекул в водном растворе главным образом определяется свойствами самого растворителя. Рассмотрим образование иоиных пар в воде. В качестве исходного состояния при вычислеиии энергии электростатического взаимодействия обычно берут ион в газовой фазе (рис. 5). Точные величины энергий сольватации или гидратации отдельных ионов являются в настоящее время предметом дискуссий, однако несомненно, что они находятся в пределах от —50 до —200 ккал/моль (от —210 до —838-10 Дж/моль). Эти величины можно противопоставить свободной энергии образования ионных пар из одновалентных ионов в воде, не превышающей 1 ккал/моль (4,2-10 Дж/моль). Энергия переноса попа из кристаллической фазы в водную также на несколько порядков меныпе, чем теплота гидратации. Таким образом, энергия ионного взаимодействия в воде представляет собой небольшую разность между энергией стабилизации иона (за счет взаимодействия с диполями воды), переносимого из газовой фазы, и энергией взаимодействия с противоположно заря кенным ионом в воде, который может сохранить все окружающие его молекулы воды или потерять часть из них при образовании ионной пары. Эти соотношения для некоторого гипотетического иона иллюстрируются рис. 5, где различия между энергиями иона в кристалле, растворе и ионной паре сильно преувеличены. Если бы зависимости этих энергий от радиусов катионов и анионов были точно известны, можно было бы предсказать энергии взаимодействий иоиов в воде. Теория иоиных взаимодействий в воде еще недостаточно разработана, чтобы произвести вычисление этих небольших разностей энергий исходя только из основных законов электростат1жи. Применение обычных уравнений электростатики для вычислений взаимо- [c.283]

E ли ИОН R стабилен по своей природе, то иоиная пара сольватнро-вана и ионы разделены молекулами воды. Тогда, если образование конечных продуктов происходит по стадии 4, атака может происходить с любой стороны иона и продукт будет рацемическим. Если иои R+ нестабилен, это благоприятствует немедленной реакции по пути 3, или, другими словами, реакция идет с первой же молекулой воды, сталкивающейся с ионной парой. В этом случае уходящая группа экранирует одну сторону иона и реакция возможна только с противоположной стороны, в результате происходит обращение конфигурации. Неполное обращение конфигурации можно объяснить, если предположить наличие таких факторов, как, например, экранирующее действие аниона. [c.30]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология