Индукционный период продолжительность

Радикальный механизм радиационной полимеризации метилакрилата в электронодонорной среде при низких температурах подтверждается данными, полученными при исследовании действия ингибиторов радикальной полимеризации (бензохинон, дифенилпикрилгидразил) на полимеризацию метилакрилата в растворе триэтиламина при — 78° С. В присутствии указанных веществ наблюдается индукционный период, продолжительность которого увеличивается при повышении концентрации ингибитора и уменьшении концентрации мономера в растворе [3]. В то же время хлористый этил, подавляющий анионную полимеризацию [c.94]

Для каждого давления существовала оптимальная температура, нри которой достигались наилучшие выходы продуктов частичного окисления, эта температура на несколько градусов выше самой низкой температуры, при которой возможна реакция. Однако гетерогенные реакции могли иметь место при самой низкой температуре, когда наблюдались индукционные периоды продолжительностью до 50 мин. [c.325]

Взаимодействие к-парафинов, содержащихся в нефтяной фракции, с водным раствором карбамида наступает лишь при интенсивном перемешивании и, как правило, но прошествии индукционного периода, продолжительность которого зависит от интен- [c.63]

Процесс осаждения происходит постепенно. Сначала образуются очень мелкие кристаллы — зародыши, которые постепенно вырастают в кристаллы большого размера или группу кристаллов. Время с момента смещения растворов до образования зародышей— мелких кристаллов называют индукционным периодом. Продолжительность этого периода зависит от индивидуальных свойств осадка. Так, в случае образования хлорида серебра это время очень мало, в случае образования сульфата бария этот период значительно больше. [c.163]

Дегидрохлорирование хлорированных полиолефинов ускоряется в присутствии оксида железа [92, 100] и оксида сурьмы [92, 99]. Добавки оксида сурьмы в ХПЭ вначале замедляют отщепление хлористого водорода и поглощение кислорода, но после индукционного периода продолжительностью более 6—8 ч промотируют деструкцию полимера тем сильнее, чем больше концентрации оксида. [c.66]

Как и следует ожидать для цепных реакций со свободными радикалами в качестве цепных центров, реакции автоокисления без облучения реагентов и в отсутствие катализаторов, способных инициировать цепи за счет образования свободных радикалов, являются медленными реакциями. Активными катализаторами окисления жидких альдегидов или олефинов являются перекиси, гидроперекиси, растворимые соли, содержащие ионы тяжелых металлов, и другие катализаторы, активные в реакции полимеризации. Скорости реакций автоокисления в отсутствие катализаторов часто обнаруживают индукционные периоды, продолжительность которых достигает нескольких часов, с последующим крайне резким возрастанием скорости. Это, вероятно, обусловлено тем, что гидроперекиси, образующиеся в качестве первичных продуктов, разлагаются, давая свободные радикалы и увеличивая таким образом скорость инициирования реакционных цепей. [c.453]

Полимеризация акриламида у-лучами в твердом состоянии происходит в 100 раз медленнее, чем в водном растворе [116, 117,118]. При действии облучения образец мономера акриламида после индукционного периода, продолжительность которого увеличивается с понижением температуры, полимеризуется. [c.50]

При вулканизации серой в присутствии сульфенамидов во время индукционного периода сера и образующийся при этом из сульфенамида собственно активный ускоритель находятся в равновесии с промежуточным соединением [368—371]. В течение индукционного периода, продолжительность которого зависит от структуры сульфенамида (чем значительнее стерические препятствия у амина, тем очевиднее замедление [372]), из сульфенамида должен аутокаталитическим путем образоваться соответствующий меркаптид аммония, который и является ускорителем вулканизации [373, 374]. Это положение было подтверждено Шееле [371], который нашел, что закономерность расхода серы во время добавки меркаптида аммония [c.182]

Так как с применением крахмала в качестве реактива можно открыть иод при очень малых концентрациях, то в начальный период реакции зависимость концентрации иодкрахмального раствора от времени имеет линейный характер. Реакция протекает с индукционным периодом, продолжительность которого находится в обратной зависимости от концентрации катализа-тора. [c.110]

Ввиду того, что галогениды цинка плохо растворимы в исходной реакционной смеси и хорошо растворимы в продуктах реакции, наблюдается индукционный период. Продолжительность [c.33]

До настоящего времени в литературе отсутствуют экспериментальные данные по влиянию кислорода и перекисных соединений на собственно реакцию гидроформилирования. Опыты, проведенные нами на установке периодического действия при 139° С, давлении 290 ат и концентрации катализатора карбонилов кобальта 0,05 вес. % (в расчете на металлический кобалЬт), показали, что при количестве активного кислорода перекисных соединений выше стехиометрического по кобальту наблюдается индукционный период, продолжительность которого пропорциональна содержанию перекисных соединений. При перекисном числе реакционной смеси 500 и 830 мг л индукционный период в условиях опыта составлял соответственно 15—20 и 45—50 мин (рис. 1). [c.102]

Полимеризация пропилена при постоянной концентрации мономера в присутствии системы, состоящей из треххлористого ванадия и триэтилалюминия, в интервале температур от 40 до 90 °С также характеризуется индукционным периодом, продолжительность которого уменьшается с повышением температуры [18]. При температурах выше 70 °С скорость процесса заметно снижается, что связано с дезактивацией исходных активных центров. Образующиеся алкильные соединения трехвалентного ванадия при по- [c.201]

Изучение фотохимической реакции между бензолом и хлором показало, что их химическое взаимодействие наступает не сразу. Этому всегда предшествует некоторый индукционный период , продолжительность которого колеблется, в зависимости от условий проведения процесса и качества реагентов, в довольно широких пределах, что вообще свойственно фотохимическим реакциям и подчеркивает их цепной характер. В начальный период процесса пропускания хлора в бензол происходит растворение газообразного хлора в жидком бензоле, а спустя некоторое время начинается химическая реакция, которая сопровождается повышением [c.66]

Ранее [1] авторами был предложен кинетический би-амперометрический метод определения нг молибдена как катализатора происходящей в сернокислой среде реакции окисления йодида перекисью водорода. Эта реакция, как и другие реакции, применяющиеся в кинетических методах анализа, характеризуется наличием индукционного периода, продолжительность которого обратно пропорциональна концентрации катализатора. Вариант кинетического метода анализа, основанный на такой обратной зависимости, называется хронометрическим [2]. Теоретические основы этого метода, и в частности с использованием йодид-перекисной реакции, изложены в работах [3—5]. Авторы [6,7] на основе йодид-перекисной реакции определяли этим методом молибден (> 1 мкг), фиксируя визуально наличие свободного йода в системе в присутствии вариаминового голубого по появлению фиолетовой окраски (эффект Ландольта). [c.175]

Наблюдающийся в присутствии промотора индукционный период, продолжительность которого снижается с увеличением концентрации промотора [1609], обусловлен, по-видимому, тем, что образование разделенных ионных пар по уравнению (257) проис-.ходит не мгновенно. [c.176]

В заключение следует рассмотреть факт, заключающийся в том, что СО, образующийся в результате медленной реакции между углеводородами или их производными и кислородом, может в соответствующих условиях способствовать взрыву и таким образом смещать участок воспламенения в сторону более низких температур и давлений. Такое явление наблюдалось первоначально русскими исследователями [3, 21, 28, 42] для смесей метана и этана с кислородом аналогичные исследования с высшими углеводородами были проведены французскими учеными [10, 13]. Например, при быстром нагревании 1 %-ной смеси гексана с воздухом при давлепии 100 мм рт. ст. в кварцевом сосуде, нормальная граница воспламенения лежпт, примерно, при 700° С, и продолжительность индукционного периода около 1 сек. осли та же самая смесь нагревается до 600° С, то воспламенение ее происходит после индукционного периода продолжительностью около 1 часа. Участок воспламенения с соответствующими длинными индукционными периодами соответствует взрывному полуострову СО. Болоо детальное рассмотрение данного вопроса читатель может найти в оригинальной литературе. [c.260]

На второй стадии полимеризация прекращается и обнаруживается индукционный период. Продолжительность его существенно зависит от строения кристаллов. Меньший индукционный период для ОУМ-6 обнаруживается при некоторой оптимальной длине олигомерного блока. [c.178]

Кинетика изменения внутренних напряжений при формировании покрытий сопоставлялась с кинетикой полимеризации при различных условиях отверждения. Из рис. 3.38 видно, что на начальной стадии формирования независимо от температуры отверждения на кривых 1, характеризующих глубину превращения эпоксигрупп, наблюдается индукционный период, продолжительность которого зависит от температуры полимеризации и соответствует постоянному значению на кинетических кривых изменения внутренних напряжений в этих же условиях. При последующем отверждении изменение концентрации эпоксигрупп в процессе полимеризации, как и внутренних напряжений, осуществляется скачкообразно. Одновременно с уменьшением концентрации эпоксигрупп при отверждении покрытий увеличивается оптическая плотность полосы поглощения 3340 см характерной для аминогрупп, участвующих в образовании водородных связей с гидроксильными группами. [c.181]

Из кривой, полученной в лабораторном опыте (рис. 1), следовало, что часть хлористого метила выгоднее вводить до начала разогревания. После индукционного периода продолжительностью около 50 мин. начиналась экзотермическая реакция, регулируемая снижением температуры нагрева. Кривая давления проходила через [c.137]

При контакте исходных растворов в начальной стадии процесса осаждения реагирующие ионы, образуя молекулы нового вещества, не дают осадка. Промежуток времени, характеризующийся отсутствием видимого развития реакции, называют индукционным периодом. Продолжительность его может быть самой различной. В этот период увеличивается нестабильность раствора, т. е. возникают начальные активные центры в виде активированных комплексов агрегатов молекул, обладающих максимальной потенциальной энергией. Время перехода активных центров в зародыши твердой фазы связано с наличием энергетического барьера, который необходимо преодолеть для создания новой фазовой поверхности в соответствии с известным уравнением Гиббса (гл. 2). Затрата работы идет за счет потенциальной энергии активированных комплексов. [c.53]

Этот углеводород легко реагирует в концентрированной кислоте НТ504. Его поведение исследовали в кислоте, концентрация которой менялась от 92,36 до 98,53% (рис. 6) [15]. Реакции обычно предшествовал индукционный период, продолжительность которого была обратно пропорциональна силе кислоты. В течение этого периода выделялось небольшое количество ЗОг из-за восстановления НгЗО в процессе образования карбоний-ионов. Превращение 2,3,4-триметилпентана, вероятно, протекает через образование этих ионов длина цепи, определенная для этой реакции, равнялась 860 [16]. [c.19]

При О. по механизму радикальной полимеризации обычно наблюдается индукционный период, продолжительность к-рого завнснт от типа олигомера, активности и кол-ва инициатора и ингибитора, т-ры и др. Рост цепей быстро приводит к микрогелеобразованию, сопровождающемуся значит, возрастанием скорости полимеризации вследствие снижения скорости обрыва цепей (т.наз. гель-эффект) и резко выраженного экзотермич. эффекта, зависящего от т-ры О., массы материала, его теплоемкости, интенсивности теплоотвода и др. Замедление полимеризации на более глубоких стадиях О. обусловлено снижением теплового сегментального движения при стекловании. [c.424]

Наиболее подробно изучено аутоокисление диэтиленгликоля. Процесс окисления имеет цепной характер, он ускоряется в присутствии веществ, способных генерировать радикалы, и тормозится при добавке антиокислителей. При окислении диэтиленгликоля наблюдается индукционный период, продолжительность которого (от 1 до 200 ч) зависит от чистоты исходного гликоля. Индукционный период сокращается до нуля при введении в диэтиленгликоль небольшого количества веществ, являющихся источниками радикалов, например 0,02—0,5% 2,2 -азо-бис-изобутиронитрила, гидроперекисей (да,/1т-бутилового спирта, кумола) и перекисей (ацетила, бензоила, метилэтилкетона). Источником свободных радикалов может быть некоторое количество аутоокисленного диэтиленгликоля. Так, индукционный период для свежего диэтиленгликоля, равный 170 ч, снизился до 0,5 ч при добавке к нему аутоокисленного гликоля. [c.29]

В первую очередь это относится к повышению скорости вулканизации и уменьшению индукционного периода, продолжительность которого при обычных способах введения серных вулканизующих систем в резиновые смеси обуславливается реакциями образования комплексов ускоррггель—активатор—сера и химической модификацией макромолекул фрагментами ускоррггеля и продуктами его реакции с серой [309]. [c.174]

Введение в резиновые смеси серных вулканизуюш их систем в виде легкоплавких гранулированных эвтектических композиций, которые по составу представляют сульфиди-руюш,ие комплексы. При таком способе произойдет увеличение скорости вулканизации и уменьшение индукционного периода, продолжительность которого при обычных способах введения серных вулканизующих систем в резиновые смеси обуславливается реакциями образования комплексов ускоритель—активатор—сера и химической модификацией макромолекул фрагментами ускорителя и продуктами его реакции с серой 309]. [c.195]

Как упоминалось в разд. 3 гл. IX, изменения активности различных веществ, уменьшающих скорости полимеризации, заставили Фоорда [44] предположить, что существует два различных класса веществ — замедлители, понижающие скорость полимеризации, и ингибиторы, которые фактически прекращают полимеризацию на более длительный период. Так, он нашел, что при термической полимеризации стирола ароматические соединения с одним или двумя заместителями и некоторые нитрозосоединеиия уменьшают скорость реакции, а аминопроизводные, фенолы, хиноны и замещенные хиноны дают индукционные периоды, продолжительность которых пропорциональна начальной концентрации ингибитора (рис. 97). [c.413]

Далеко не для всех ингибиторов имеются достаточно полные сведения о продуктах реакций со свободными радикалами, необходимые для установления механизма ингибирования. Наиболее ясным является этот вопрос для хинопов, эффективных ингибиторов, вызывающих появление индукционного периода, продолжительность которого пропорциональна концентрации хино-на (рис. 76). Как показывают исследования Коэна, Мелвилла, Долгоплоска, Уотерса и других [И—13], главным направлением реакции между хинонами и свободными радикалами является образование стабильных семпхиноидных радикалов типа [c.254]

Остановимся теперь на экспериментальных фактах, позволяю-щих судить о механизме процесса при радиационном инициировании. Заключения о радикальной природе процессов, протекающих иод влиянием того или иного вида ионизирующего излучения, основаны на следующих данных. Хорошо известно замедляющее действие, которое оказывают на радиационную полимеризацию различные вещества, являющиеся типичными ингибиторами радикальной полимеризации. Так, хинон ингибирует полимеризацию стирола, вызывая индукционный период, продолжительность которого пропорциональна концентрации ингибитора. Индукционный период наблюдается также при радиацион-но1 1 полимеризации в присутствии других ингибиторов, в частности кислорода последнее показано на различных мономерах — винилацетате, винилхлориде и др. [6, 7]. Далее, константы сополимеризации для ряда мономерных пар (стирол—метилметакрилат, стирол—винилиденхлорид, метилметакрилат—2-винилнири-дин и др.), установленные в условиях радиационного инициирования, часто отвечают величинам, известным для радикальной сополимеризации [7]. Наконец, радикальный механизм для многих случаев радиационной полимеризации вытекает из кинетических данных, а именно, из зависимости общей скорости процесса от интенсивности излучения I, или, как говорят, от мощности дозы, которую измеряют в радах или рентгенах в единицу времени. При полимеризации различных мономеров часто наблюдается типичная зависимость г = которая хорошо соблюдается для относительно невысоких значений 1. Энергия активации радиационного инициирования равна нулю поэтому общая энергия активации при радиационной радикальной полимеризации [c.447]

Джонсон и О Рурк 30 уточнили эту теорию. Учитывая, что концентрация в течение индукционного периода остается постоянной, они пришли к выводу, что скорость образования центров кристаллизации тоже должна быть постоянной в течение этого периода. Только в конце индукционного периода следует учитывать один лишь рост частиц в течение же всего индукционного периода следует учитывать как образование центров кристаллизации, так и их рост. Авторы сделали интересное заключение, что общее число центров кристаллизации сульфата бария при осаждении из очень разбавленных растворов не должно зависеть от концентрации. Это заключение было сделано на том основании, что скорость образования центров кристаллизации пропорциональна концентрации в четвертой степени и остается постоянной в течение индукционного периода. Продолжительность же индукционного периода обратно пропорциональна величине концентрации в четвертой степени. Таким образом, возможно легко объяснить наблюдаемое на опыте постоянство числа частиц в получаемом осадке. [c.155]

Если сернокислый барий кристаллизуется из метастабильных растворов, наблюдаются индукционные периоды, продолжительность которых зависит от исходного пересыщения, температуры и интенсивности перемешивания раствора. Данные о зависимости And от So при кристаллизации сульфата бария из неперемешиваемых растворов приведены на рис. ХН-1 (продолжительность периодов индукции выражают в мин). [c.235]

Во избежание обратного проскока пламени реакционное про-страцство отделено от зоны смешения горелочным блоком, который играет роль пламягасителя, пока скорость газа достдточно высока. Более сложно предотвратить самовоспламенение. Установлено, что для смесей метан — кислород воспламенению предшествует индукционный период, продолжительность которого зависит от температуры (например, нри 850° С он немного более 0,1 сек). [c.150]

Высокая устойчивость катализаторов, регенерированных в щелочных растворах, не может быть обусловлена только выщелачиванием оставшегося в катализаторе алюминия. При наводороживании катализатора в щелочных растворах содержание алюминия уменьшается с 6 до 3%. За счет растворения алюминия выделяется около 30 мл водорода на грамм катализатора. С целью проверки влияния щелочной обработки на активность катализатора был проведен опыт по наводороживанию в щелочных растворах катализатора, полученного восстановлением окиси никеля. Активность восстановленного никеля до обработки щелочными растворами была равна 7—10 мл водорода в минуту при 66° С. После обработки катализатора в 6N NaOH в атмосфере водорода и отмывки щелочи (реакция на фенолфталеин) активность катализатора возросла до 40 мл водорода в минуту при той же температуре. Удовлетворительные результаты регенерации при наводороживании получаются только при условии тщательной отмывки катализатора от адсорбированных нитро- и аминопродуктов. Плохо отмытый катализатор поглощает водород с очень малой скоростью. На кривой зависимости количества поглощенного водорода от времени наблюдается резко выраженный индукционный период , продолжительность которого зависит от степени отмывки катализатора. [c.423]

Кинетика. При исследовании полимеризации акрилонитрила в присутствии диазониевых соединений Купер [63] обнаружил, что после индукционного периода, продолжительность которого обратно пропорциональна концентрации соли диазония и ионов металла, скорость полимеризации акрилонитрила под действием /г-нитродиазо-п-хлорбензолсульфоната RNaX и ионов двухвалентного железа пропорциональна [КМгХ] / [Fe +] и [М] , где М — концентрация акрилонитрила. При увеличении температуры от 8 до 40° скорость полимеризации увеличивается в десять раз. [c.440]

Исследование процесса полимеризации тримера фосфони-трилхлорида при действии бензойной кислоты показало, что в начальной стадии полимеризация протекает по первому порядку относительно мономера имеется индукционный период, продолжительность которого уменьщается с повыщением температуры. Вычислены значения констант скоростей реакций 2 27 [c.196]

При эмульсионной полимеризации винилхлорида под действием перекиси водорода обнаруживается заметный индукционный период, продолжительность которого зависит от содержания в системе кислорода 9 , что связано с первоначальным образованием сополимера винилхлорида и кислорода. Приводится предполагаемая структурная формула этого сополимера [(—СНг—СНС1)т—О—0]п где т 1, а п немного больше 4. [c.476]

Формирование катализаторного комплекса. О наличии этой стадии свидетельствуют автокаталитический характер реакции (в частности, гидроформилирования и гидрокарбалкоксилирования), индукционный период, продолжительность которого зависит от природы карбонилируемого соединения, металла-катализатора, от соединения, в виде которого он введен в реакционную систему, от температуры реакции и природы растворителя, а также ускорение реакции под действием различных активаторов или при облучении УФ-светом [3, 18]. [c.132]

При выдерживании свежеосажденной гидроокиси меди в воде или водных растворах она разлагается до окиси. Исследование кинетики, проведенное одним из авторов совместно с Цикозой [145], показало, что временные зависимости степени разложения имеют типично тонохимический характер и формально описываются уравнением первого порядка (рис. 1.38). При температурах ниже 100°С наблюдается индукционный период, продолжительность которого зависит от температуры и среды, в которой происходит старение. При повышении температуры скорость процесса возрастает, индукционный период сокращается при 100°С он равен нулю, при. 75°С — 0,3 ч, при 50°С—1,5 ч и при 20°С — примерно 200 ч. Энергия активации процесса в интервале температур 25—50°С составляет 27,5 ккал/моль, а в области 50— 100°С—13,7 ккал/моль. Это свидетельствует о переходе процесса из кинетической области в диффузионную. При перемешивании скорость реакции ири 75 и 100°С возрастает. [c.82]

При комнатной температуре окислительная деструкция полиэтилена протекает медленно и ускоряется только при повышенных температурах. Она имеет явно выраженный индукционный период, продолжительность которого сокращается с повышением температуры (рис. 9). Индукционный период можно увеличить при добавлении антиоксидантов продолжительность его возрастает пропорционально концентрации аптиокснданта в полиэтилене . [c.29]

X СаТоЛИЗ аТО ш Концентрация ката- ЛИойТОра МОЛЬ/моль триоксана Индукционный период Продолжительность полимеризации ч Конвер- СЙЯ % [c.71]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология