Колебания адсорбированных молекул относительно поверхности

В области поглощения гидроксильных групп адсорбированных молекул метанола наблюдалось несколько полос поглощения [34]. Полоса поглощения 3620 см наблюдается в спектре при низких заполнениях поверхности адсорбирующимися молекулами. Она совпадает по положению с полосой поглощения свободных гидроксильных групп метанола, растворенного в четыреххлористом углероде, и приписывается поэтому колебаниям свободных гидроксильных групп молекул метанола на концах полимерных ассоциатов или мономерным молекулам метанола, связанным со свободной поверхностной гидроксильной группой. Эта полоса поглощения более четко проявляется при адсорбции на образцах кремнезема, обработанных при повышенных температурах. Она исчезает при заполнении молекулами метанола монослоя даже в случае адсорбции кремнеземом, обработанным при относительно высоких температурах. Следует при этом учитывать, что метанол адсорбируется на поверхности кремнезема гораздо сильнее воды [28, 32]. [c.230]

В каком виде молекула воды садится на поверхность и что именно является ее адсорбционным центром. Исследуемый силикагель имел поверхность. — 600 м г, а контрольный образец — 690 м г. Образец дегидратировался при 550° С в течение 2 час на воздухе, а затем 6 час в вакууме при непрерывной откачке. В спектре дегидратированного образца (рисунок, кривая 1) наблюдается интенсивная полоса свободных гидроксилов 3745 и полоса 1635 — обертон 810-колебания [И]. Кривая 2 представляет собой спектр образца, адсорбировавшего воду при р р = 0,04, что соответствует 10 молъ/см . Здесь наблюдается новая интенсивная полоса 3580 см при этом полоса свободных гидроксилов 3745 см не претерпевает никаких изменений. Это говорит о том, что первые порции воды (при малых заполнениях) не адсорбируются на ОН-группах. В каком же виде вода садится на поверхность В области деформационных колебаний наблюдается полоса 1645 мГ , которая прямо указывает на то, что адсорбированная вода сидит в виде молекул. Полосы 3580 и 1645 см обладают большой термический устойчивостью, так как остаются в спектре вплоть до температур десорбции 450 ° С . Это еще раз говорит о том, что молекулы воды (при малых относительных давлениях и, следовательно, нри малых заполнениях) связаны с поверхностью связями, значительно более сильными, чем водородные. [c.181]

Коэффициенты экстинкции молекул часто сильно изменяются в результате адсорбции. Этот эффект, не говоря о любых других наблюдениях спектральных сдвигов, представляется весьма важным для интерпретации спектральных данных с каталитической точки зрения, так как появление таких изменений делает опасными и ненадежными попытки каким-либо путем оценить степень заполнения поверхности катализатора на основании наблюдаемых оптических плотностей полос поглощения адсорбированных молекул. Эти изменения не могут быть просто связаны с различиями в полярности, поскольку неизвестны соответствующие изменения в системах с растворителем. Изменение коэффициента экстинкции, пожалуй, может быть результатом специфических ориентаций молекул и их электронных векторов по отношению к электронному вектору полярной поверхности. Этот тип оптической анизотропии может приводить или к усилению, или к ослаблению интенсивности поглощения в зависимости от того, адсорбирована ли молекула так, что ее электронный вектор параллелен или перпендикулярен электростатическому полю поверхности. Хотя имеется очень мало количественных данных относительно влияния поля поверхности на интенсивность полос поглощения в ультрафиолетовой и видимой областях спектра, некоторые авторы обсуждали такие эффекты для инфракрасной области [3—5]. Как симбатные, так и антибат-ные изменения коэффициента экстинкции в зависимости от степени заполнения поверхности (0) наблюдались в инфракрасной и ультрафиолетовой областях. Коэффициент экстинкции для хемосорбированного на окиси меди этилена увеличивается с заполнением, тогда как на окиси никеля он падает, показывая, что направление изменения зависит не только от адсорбата, но и от природы адсорбента [6]. Когда с адсорбированными молекулами связано несколько полос поглощения, эти полосы могут по-разному изменяться с заполнением поверхности. Для ароматического соединения, адсорбированного так, что его плоскость параллельна плоскости поверхности, силовое поле, нормальное к поверхности, может увеличивать интенсивность плоских колебаний, в то время как интенсивность неплоских колебаний будет уменьшаться [7] в результате нелинейного изменения относительных интенсивностей с заполнением. Нелинейное изменение относительных интенсивностей полос поглощения связей С—О и С—Н кетонов, адсорбированных на монтмориллоните [5], и связей N—И и С—И аминов, адсорбированных на пористом стекле [8], было интерпретировано на [c.11]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология