Метанол адсорбированный силикагеле

Для определения степени насыщенности солярового масла загрязняющими смолистыми веществами использовался хроматографический метод, разработанный Л. И. Гуляевой (1954). Кислородные соединения, которые выделяли из поглотительного масла, условно принимались как загрязняющие вещества. Определение кислородных соединений происходит при пропускании анализируемого продукта через колонку, наполненную сорбентом. Углеводороды адсорбируются силикагелем значительно слабее и удаляются при промывании бензолом, тогда как кислородные соединения при этом остаются адсорбированными и выводятся из колонны путем вытеснения метанолом. Бензольные и мета-нольные фракции выпаривались отдельно вначале на водяной бане, а потом в вакуумном эксикаторе. Кислородные соединения представляют собой густую массу коричневого цвета. Углеводороды после отделения кислородных соединений имеют светло-желтый цвет. [c.181]

Из этих данных видно, что метанол адсорбируется на силикагеле в 10 раз сильнее бензола являясь, таким образом, одним из возможных фиксируемых растворителей в колонне. Чтобы обеспечить полное удаление растворителя из полученных фракций и совершить эту операцию по возможности несложным путем, необходимо, чтобы применяемые растворители имели, кроме указанных выше требований, еще и низкую температуру кипения. Этим требованиям соответствуют легкие углеводороды и низшие спирты. [c.283]

Радикалы -СНз, адсорбированные на силикагеле, можно получить и другим способом. Так, радикалы -СНз регистрируются методом ЭПР, если метанол адсорбировать на предварительно облученный силикагель, а затем осветить эту систему красным светом [46]. В этом случае тоже (т. е. независимо от способа генерации радикалов) спектр аналогичен спектру радикала -СНз в гомогенной фазе. [c.421]

В последующие годы, по-видимому независимо друг от друга, в разных странах начали проводиться экспериментальные работы по взаимодействию между функциональными группами поверхности твердых тел и специально подобранным реагентом. В нашей стране пионером в области химического модифицирования является А. В. Киселев [2], который, изучая адсорбцию метанола на силикагеле, обнаружил, что пары этого спирта адсорбируются на силикагеле необратимо, и их не удается удалить с поверхности даже при длительном вакуумировании. А. В. Киселев объяснил (1950 г.)наблюдаемый эффект тем, что при адсорбции происходит химическая реакция между силанольными группами силикагеля и метанолом [c.11]

Водород гидроксильной группы на поверхности силикагеля сильно протонизирован и имеет более кислотный характер, чем в гидроксильной группе метанола, фенола и воды. Адсорбенты такого типа специфически адсорбируют молекулы, обладающие связями или звеньями с локально сосредоточенной на их периферии электронной плотностью (п-связи и атомы со свободными электронными парами). На предельно гидроксилированной поверхности сили- [c.169]

Пластичные смазки, содержащие в качестве загустителя также высокоплавкие воски, церезины, парафины, полимеры, бентонитовые глины кизельгур, дисульфид молибдена и т. д., а в качестве дисперсионной среды — синтетические масла, разделяют центрифугированием после предварительного селективного растворения масляной части смазки подходящим растворителем и фильтрования [571, 572]. В частности, при наличии в смазке силиконовой жидкости, фтор-производных углеводородов и минерального масла в качестве растворителя применяют бензол. Неорганические составляющие смазки могут адсорбировать полярные части смазки. Для полного отделения последних осадок после первого центрифугирования подвергают повторному центрифугированию при разбавлении диэтиловым эфиром, ацетоном или метанолом. После отгона растворителей выделенную органическую часть смазки (минеральное масло, полимеры и т. д.) подвергают жидкостному хроматографическому разделению на силикагеле или окиси алюминия. При этом минеральное масло элюируют из слоя адсорбента к-гексаном и бензолом, а полярную часть смазки — диэтиловым эфиром, ацетоном, метанолом или смесями этих растворителей. [c.339]

Стеклянные двух- и трехступенчатые колонки высотой в 150 и 250 см заполнялись измельченным силикагелем марки ШСМ, крупностью 0,056—0,315 мм, которым адсорбировалась неподвижная фаза — метиловый спирт. Применяемый силикагель не требовал особой подготовки и был готов к работе после промывки его метанолом, вытеснявшим воду и окрашенные, адсорбированные силикагелем, загрязнения. В качестве вымывающего растворителя применяли бензол или петролейный эфир. Порядок работы был следующим. [c.261]

Адсорбент с метиловым спиртом размещался в стеклянных одно- и двухступенчатых колоннах длиной 150—250 см и диаметром 26—42 мм. Адсорбентом служил силикагель марки ШСМ, крупностью от 0,05 до 0,25 мм. Силикагель адсорбирует 58—63% метанола от своего объема. [c.272]

Сланцевые смолы содержат небольшое количество карбоновых кислот, максимальное количество которых находится во фракции 200—250°. При циклической экстракции кислоты выходят из колонки вместе с одноатомными фенолами, что нежелательно. Но их можно получить отдельно, если адсорбировать метанол не на силикагеле, а на окиси алюминия. Этот сорбент имеет слабые ш,елочные свойства, и поэтому преимущественно задерживает карбоновые кислоты. Для выделения кислот следует разделяемую фракцию предварительно пропустить через колонку с пропитанной [c.278]

Как было показано выше, с увеличением дозы облучения на поверхности силикагеля увеличивается число ловушек электронов. Если на поверхности адсорбирован метанол, то симбатно с изменением поверхностных электронных центров при больших дозах образуется определенное количество метильных радикалов. Эти же радикалы люжно получить другим путем, адсорбируя метанол на предварительно облученном силикагеле и потом воздействуя на систему красным светом с X в области поглощения стабилизированных дырок. [c.431]

Высокая чувствительность стереоспецифических адсорбентов к пространственному различию в строении молекул позволила использовать их для определения абсолютной конфигурации опти-чески-активных соединений . Силикагель, приготовленный в присутствии хинина, после его полного удаления экстракцией метанолом приобретал способность адсорбировать хинин и соединения с родственной конфигурацией в большей степени, чем их антиподы. Так, цинхонидин с конфигурацией, родственной хи нину, адсорбируется в большем количестве, чем цинхонин, и т. д Разница в адсорбционной способности для этих соединений до стигает 35%. В некоторых других случаях разница меньше, но все же достаточно велика, чтобы с достоверностью установить конфигурацию исследуемого соединения. В табл. 24 приведены данные по стереоспецифической адсорбции различных алкалоидов на сформированном таким образом адсорбенте. [c.173]

Систематические исследования эффективности адсорбционно-хроматографического разделения различных классов присадок к смазочным маслам проведены на предварительно обработанном метанолом (для удаления железа и сульфата натрия) и активированном при 160 °С силикагеле (фракция 0,127—0,063 мм, колонка размером 610x19 мм заполнена силикагелем на высоту до 160 мм) [533]. Навеску до 10 г присадки с базовым маслом вводят в колонку, элюирование проводят петролейным (фракция 40—60 °С), а затем диэтиловым эфирами. В результате низкомолекулярные нолярные присадки, такие, как алкилбораты, алкиларилфосфаты, сложные эфиры, дитиокарбамат цинка, диалкилдитиофосфат цинка, более сильно адсорбируются силикагелем и вымываются диэтиловым эфиром, а высокомолекулярные полимерные соединения (полиизобутилены, полиамиды, полиметакрилаты, полиэфиры), феноляты, фосфонаты и сульфонаты кальция и бария, а также карбонат кальция и нефтяные масла вымываются петролейным эфиром. [c.320]

Водород гидроксильной группы на поверхности силикагеля сильно протонизирован и имеет более кислотный характер, чем в гидроксильной группе метанола, фенола и воды. Адсорбенты такого типа специфически адсорбируют молекулы, обладающие связями или звеньями с локально сосредоточегшой на их периферии электронной плотностью (п-связи и атомы со свободными электронными парами). На предельно гидроксилированной поверхности силикагеля находятся свободные гидроксилы и взаимосвязанные водородной связью гидроксилы (около 40% всего количества). При нагревании до 400° С удаляются взаимно связанные гидроксилы, а свыше 400° С — свободные. Специфическая адсорбция происходит на свободных гидроксилах. Участие же связанных гидроксилов в адсорбции незначительно. [c.88]

Могут использоваться и другие газы и пары, особенно в тех случаях, когда некоторые затруднения вызывает применение аппаратуры охлаждения для создания температуры жидкого воздуха. Так, Киселев и Каманин [67] для измерения удельной поверхности и пористых свойств адсорбентов использовали метанол при комнатной температуре. При относительном давлении р/ро = 0,1 удельная поверхность оказалась равной 145а м /г, где а — количество адсорбированного метанола, ммоль/г, или приблизительно 4 молекулы СНдОН на 1 нм2. Фуран при 23°С и бутан и изобутан при 0°С образовывали монослойные покрытия, для них были вычислены площадки, приходящиеся на одну молекулу в монослое 42, 54 и 53 А соответственно [68]. Аммиак при температуре кипения дает монослойные покрытия, изменяющиеся в зависимости от природы поверхности кремнезема [69]. Моноксид азота (N0) адсорбировался в температурном интервале 181—293 К, что определялось измерением магнитной восприимчивости [70]. При р/ро = 0,214 адсорбированный бензол образовывал монослой на поверхности кремнезема из этих данных можно было вычислить удельную поверхность адсорбента [71]. Исходя из основных положений, Киселев [72] провел вычисления изотерм адсорбции, измеренных на силикагелях, которые различались по величине удельной поверхности, размерами пор и степени гидроксилирования поверхности. [c.645]

На рис. 6.16 представлены типичные изотермы адсорбции, полученные Киселевым [123] на одном из том же силикагеле. Выявлены очень четкие различия, определяемые тем, является ли поверхность гидроксилированной и гидрофильной или же она покрыта триметилсилильными группами и гидрофобна. Вода, метанол и бензол сильно адсорбируются в первом случае благодаря образованию водородных связей или я-связей с силанольными, а не с метилсилильными группами. Адсорбция азота происходит главным образом за счет дисперсионных сил и поэтому в гораздо меньшей степени зависит от природы поверхности. [c.968]

Паровые подвижные фазы адсорбируются на активных центрах твердых носителей и, блокируя их, существенно улучшают симметрию пиков Полярных веществ. Растворяясь в неподвижной фазе, они могут изменять ее полярность и улучшать разделение некоторых пар веществ. В парах воды становится возможным использование многих активных адсорбентов, например силикагелей, для разделения относительно высококипящих и полярных веществ, при этом резко расширяется температурный диапазон применения газовой хроматографии, ограниченный летучестью неподвижной фазы, а также проявляются интересные разделительные эффекты, напрнмер выход из колонки этанола раньше, чем метанола. В парах воды облегчается анализ водных растворов и конденсация веществ в условиях препаративной хроматографии. [c.188]

В отличие от адсорбции газов при адсорбции из растворов в принципе на поверхности адсорбента могут адсорбироваться два компонента, И действительно, нет никаких оснований считать, что полимолекулярная адсорбция растворенного вещества сопровождается полным вытеснением растворителя. Иными словами, полимолекулярную адсорбцию из растворов, вероятно, удобнее всего рассматривать как разделение фаз, обусловленное взаимодействием раствора с твердой поверхностью, или как капиллярный эффект. Разделение фаз в результате взаимодействия с твердой поверхностью, по-видимому, и наблюдали Киселев и сотр. [31], исследуя адсорбцию метанола из гептана на силикагеле. Они получили 5-образную изотерму с крутой восходящей ветвью при J -l—>-1. Бартелл и Донахью [32 приводят изотермы адсорбции воды [c.316]

Наблюдения Дикея были подтверждены Бернгардом [83]. Первоначально силикагель приготовлялся из силиката натрия и кислоты в присутствии адсорбирующегося особого красителя. После этого он был высушен на воздухе, распылен и экстрагирован метанолом в течение нескольких дней для удаления всего выдели-мого красителя. Гель, изготовленный в присутствии данного красителя, имел более высокую адсорбционную способность по отношению к этой особой краске, чем контрольный гель, изготовленный в отсутствие краски. Адсорбция красителя на кремнеземе зависит, по-виднмому, от катионных центров в молекуле красителя, таких как диалкиламмониевая группа кроме того, специфика гелей, как было показано, зависит от состава диалкиламиногруппы. [c.149]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология