Конформационное сходство

Масс-спектрометрический метод, успешно разрабатываемый в настоящее время, относительно мало чувствителен к стереохимическим различиям в структуре моносахаридов, по крайней мере для соединений с незакрепленной конформацией, что приводит к близкому сходству масс-спектров диастереомеров. Поэтому масс-спектры производных моносахаридов позволяют получить весьма полезную информацию о молекулярном весе соединения, его функциональных группах и их взаимном расположении, размере цикла и т. д., но не о стереохимии. ЯМР-спектроскопия дает существенную информацию именно о стереохимических и конформационных различиях сахаров и в ряде случаев позволяет сделать исчерпывающие заключения о пространственном строении молекулы моносахарида. [c.626]

Итак, как мы отметили, большинство аминокислотных остатков в смысле ограничения свободы пептидной цепи (но не относительной стабильности тех или иных конформаций) подобно аланину. Действительно, детальное исследование метиламида Ы-ацетил-1-фенилаланина, проведенное в работе [92], наглядно это демонстрирует. Конформационная карта рис. 15 построена таким образом, что каждой точке этой карты соответствует оптимальная конформация бокового радикала (из девяти возможных конформаций, отвечающих локальным минимумам, в каждом случае выбиралась оптимальная). В расчете использовались параметры, предназначенные для водных растворов (см. выше). Сходство этой карты с картой рис. 8, если в последнем не принимать во внимание свернутые формы, [c.125]

Конечно, не следует подвергать препараты ферментов воздействию высоких температур, кислот и щелочей, окислителей и восстановителей, детергентов или органических растворителей. Однако, работая с ферментами, можно не заметить небольших конформационных изменений, которые, хотя и не приводят к потере активности, способны настолько модифицировать молекулу, что она потеряет всякое сходство с нативным ферментом. [c.7]

Характерно, что такие свойства диастереомеров, как температура кипения и энтальпия, в конформационно-жестких алканах уже больше соответствуют свойствам близких по строению диастереомерных цикланов. При сопоставлении таких соединений заметно сходство конформационного состояния углеводородов различных рядов (все молекулы конформационно-жесткие), а следовательно, сближаются и свойства их пространственных изомеров. Рассмотрением этих соединений мы и закончим настоящую главу. [c.51]

Обычно замещение метиленовой группы алициклического кольца гетероатомом не оказывает большого влияния на конформационные свойства системы. Безусловно, между гомо- и гетероциклическими соединениями существуют количественные различия, однако, как правило, гораздо более разительными оказываются не различия, а сходство этих систем. [c.293]

Номенклатуру углеводов не во всех случаях удается приспособить к конформационному анализу. Например, тот факт, что а-аномер арабинозы (но не ее (3-аномер) обнаруживает большое сходство с (3-формой галактозы, ни в коей мере не говорит еще об аномальности арабинозы. Скорее аномалия в этом случае вызвана номенклатурой. Согласно правилу Хадсона, а-и [3-обозна-чения углеводов связаны с в-ь-номенклатурой . Поэтому рис. 6-11 [c.433]

Клеточные рецепторы избирательно взаимодействуют с самыми разнообразными по химическому строению веществами — от органических соединений с небольшой молекулярной массой до высокомолекулярных белков. Размеры молекул рецепторных белков, число образующих их полипептидных цепей варьируют (табл. 1). Вполне закономерно поэтому стремление выявить характерные для каждого рецептора особенности структуры участка, ответственного за распознавание лиганда. Вместе с тем анализ функциональных свойств различных по специфичности (т. е. распознающих различные лиганды) рецепторов выявляет определенные черты сходства между ними. Как было показано в гл. 2, прн взаимодействии рецепторов со своими лигандами происходит их активация, выражающаяся либо в усилении ферментативной активности рецепторов, либо в изменении их сродства к внутриклеточным белкам или ДНК. Этот процесс связан с глубокой конформационной перестройкой рецепторных белков, распространяющейся на участки, находящиеся на большом удалении от центров связывания лигандов (активные центры рецепторов). Последнее дает основание считать, что внеклеточные участки различных по специфичности рецепторов, в пределах которых находятся активные центры последних, должны использовать сходные принципы структурной организации, обеспечивающие при связывании любого по строению лиганда изменение конформации внутриклеточных участков молекул рецепторов. [c.43]

Вероятно, вследствие конформационного сходства между простыми эфирами и алканами стало обычным предполагать зр -шб-ридизацию атома кислорода со связями С—О, включающую о-перекрывание хр -гнбридпых орбиталей атомов углерода и кислорода, и две свободные пары электронов эфирного атома кислорода принято изображать занимающими тетраэдрически направленные локализованные хр -орбитали, которые стерически эквивалентны электронным парам, образующим связи с атомами водорода в соответствующем алкане. Таким образом, диметиловый эфир может быть изображен, схемой (6) с поляризованными связями С—О вследствие большей электроотрицательности кислорода по сравнению с углеродом. [c.295]

Было высказано предположение, что строение мускариновых рецепторов приспособлено к связыванию ацетилхолина в скошенной конформации, имеющей структурное сходство с мускарином (рис. 16-6) [49Ь]. Никотиновые рецепторы, напротив, связывают ацетилхолин в его максимально вытянутой конформационной форме. Однако сходство последней с никотином выступает не совсем ясно (рис. 16-6), и потому были высказаны другие предположения относительно природы различий двух видов ацетилхолиновых рецепторов. [c.333]

Мурамин по функциональной роли (опорно-механический материал бактериальных клеточных стенок) и структурной организации (неразветвленная цепь) близок к целлюлозе и хитину. Такое сходство трех полисахаридов объясняется конфигурационной и конформационной тождественностью р(1—4)-полиглюкопира-нозного скелета. [c.424]

Короче говоря, ридбергово возбуждение может привести к тем же самым химическим результатам, что и валентное возбуждение, в зависимости от электронных свойств реагентов. С другой стороны, возможны случаи, когда два типа возбуждения будут приводить к различным результатам. В то время как обсужденные выше сходства и различия связаны с формами критических адиабатических поверхностей, они могут быть также обусловлены различными или похожими конформационными свойствами ридберговых и валентных возбужденных состояний. [c.296]

Очень интересная попытка подойти к объяснению явлений стерео-специфичности была сделана Кори и Бэйларом применившими к рассмотрению геометрии циклических систем конформационный анализ. Как известно, подобный анализ уже получил широкое применение в органической химии. Кори и Бэйлар подчеркивают значительное сходство в геометрических соотношениях, характерных для пятичленных металл-этилендиаминовых циклов и для циклогексана. На рис. 15 изображены две конформационные формы циклогексана кресла и ванны . Форма кресла является более устойчивой (разница в устойчивости отвечает примерно 5,6 ккалЫо.гъ). Авторы принимают, что для металл-этилендиаминовых циклов также более устойчивой является форма кресла . Схема расположения атомов в цикле дана на рис. 16. [c.142]

Конформационный анализ (хотя его еще так и не называли) позволил объяснить сходство в физических и химических свойствах так называемых гомоморфных сахаров, обладающих одинаковыми конфигурациями атомов, составляющих пиранозный цикл, и, следовательно, одинаковой конформацией цикла. К примеру, один такой ряд, изображенный формулой на рис. 6-11, включает р-ь-арабинозу, а-в-фукозу, а-в-галактозу, ъ-глицеро-а-Б-галак/по-гептозу и 1 -глицеро-а-т>-галакто-теи.тогу (относительно номенклатуры соединений см. работу [31]). Указанное взаимоотношение впервые выявили Ган, Мэррил и Хадсон [32] и затем развил Исбелл [33], который объяснил его, исходя из представления о конформациях. Хотя Исбеллу мешало отсутствие знаний основ конформационного анализа, он ясно и, по-видимому, впервые различил влияние конформации на скорости реакций и попытался классифицировать производные сахаров по наличию того, что сейчас называют аксиальными и экваториальными заместителями. [c.431]

Полученные данные свидетельствуют о сходстве между и ra -каналами и являются веским аргументом в пользу модели "конформационного связывания". [c.140]

Обнаружив большое сходство в характере и последовательности проявления различных (нарушений при повреждении клеток раздражителями и ионизирующей радиацией, Л. X. Эйдус (1977) предположил, что запуск неспецифической реакции осуществляется во всех случаях в результате первичного поражеиия бкомемб-ран, нарушения ионного баланса в клетках и изменения ионного транспорта и последующего снижения конформационной подвижности макромолекул. На уровне целостного организма отмечается (Бак, Александер, 1963), что ионизирующая радиация, как и обычный стрессор, способна возбуждать переднюю долю гипофиза, а это приводит к резкому повышению синтеза адренокортикотропного гормона при снижении содержания холестерина и аскорбиновой кислоты в коре надпочечников активизации секреторной функции коры надпочечников появлении в крови необычно высоких количеств стероидных гормонов, оказывающих влияние на весь организм. [c.189]

При миотонии Томсена обнаружено аномальное поведение Ка -каналов снижение их проводимости и изменение характера активационных и инактивационных конформационных переходов в молекуле самого канала в ответ на деполяризацию мембраны. При генерализованной рецессивной форме миотонии Беккера, несмотря на принципиальное сходство симпто- [c.171]

Смотреть страницы где упоминается термин Конформационное сходство: [c.98] [c.170] [c.264] [c.339] [c.360] [c.265] [c.170] [c.265] [c.135] [c.103] [c.263] [c.90] [c.142] [c.103] [c.103] [c.327] [c.370] [c.264] [c.339] [c.360] [c.22] [c.80] [c.89] [c.14] [c.44]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология