Механизм окисления альдегидов

Механизм окисления альдегидов точно не установлен, но очевидно, что возможны по крайней мере два типа механизмов свободнорадикальный и ионный [168]. В свободнорадикальном процессе водород альдегида отрывается, оставляя ацильный радикал, который присоединяет ОН от окислителя. Первой стадией ионного процесса является присоединение частицы 02 по карбонильной связи при этом в щелочной среде образуется структура 9, а в кислой или нейтральной — структура 10. Затем в обеих структурах альдегидный водород отрывается основанием в виде протона, а группа 2 уходит со своей электронной парой. [c.82]

Для дальнейшего окислеиия формальдегида И. Н. Семенов записывает следующие уравнения, которые, несомненно, являются суммарными и не вскрывают истинного цепного механизма окисления альдегида [c.94]

Механизм этой реакции аналогичен механизму окисления альдегидов кислородом, но на второй стадии вместо гидрид-иона мигрирует алкил-анион. [c.152]

А. Р. Уббелоде считает, что цепной механизм окисления алканов связан с цепным механизмом окисления альдегидов, протекающим / [c.132]

Исходя из известного факта, что добавление небольшого количества альдегида резко сокращает или вовсе ликвидирует период ад кции при окислении парафинов, он предполагает, что цепной механизм окисления последних есно связан с цепным механизмом окисления альдегидов, протекающим [93] через радикал RG=o [c.25]

Такой механизм окисления альдегидов в кислоты доказан для многих альдегидов в работах [8—9]. Образование в растворе кислоты подтверждается помимо приведенных выше доводов также спектрами поглощения в области 3400—2600 см , где наблюдается широкая полоса ОН, возмущенная водородными связями. Наряду с этим исчезают полосы 2830 и 2720 см , отвечающие связи С—Н формила. [c.241]

Механизм окисления альдегидов [c.907]

Первичный молекулярный продукт окисления альдегидов — надкислота. Для бензальдегида это было показано во многих работах [104, 105]. Механизм окисления альдегидов Следующий [c.176]

Изучению механизма окисления спиртов хромовой кислотой и хлористы.м хромилом посвящены также работы [26—31]. Механизм окисления альдегидов хромовой кислотой еще менее ясен. Установлено лишь, что разрыв С—Н-связи определяет скорость всей реакции (так как найден большой кинетический изотопный эффект) [32, 33]. [c.107]

Выяснению механизма окисления альдегидов и кетонов хро-мо вой кислотой посвящены также [43—45]. [c.110]

Математический анализ механизма окисления альдегидов в присутствии солей переходных металлов приведен в работе [198]. [c.142]

Уоллинг [451] считает, что механизм сульфоокисления аналогичен механизму окисления альдегидов. Реакция (3-13), общая для сульфохлорирования и для сульфоокисления, рассматривается этим автором (как упоминалось в предыдущем разделе) как обратимая. В настоящее время для реакции сульфохлорирования это экспериментально доказано. Аналогичное исследование сульфоокисления представляло бы интерес. [c.127]

Интересные исследования были предприняты Виландом относительно механизма окисления альдегидов в кислоты. Прежде предполагалось [c.130]

Старчевский В.Л., Брезген Ю.Б., Мокрый Е.Н. Кинетические закономерности и механизм окисления альдегидов в ультразвуковом поле. В кн. Акуст.кавитация и применение ультразвука в химической технологии, Славское, 1985, с.87. [c.106]

Механизм окисления альдегидов может быть представлек следующей схемой [c.153]

Современный механизм жидкофазного окисления создан большим числом ученых, из которых следует отметить Бекстрема и Болланда. В работах Бекстрема [95] был предложен механизм окисления альдегидов, практически совпадающий с современным механизмом этого процесса. Согласно Бекстрему, окисление представляет собой цепную реакцию, в которой участвуют нестойкие частицы, имеющие свободную валентность (в современной терминологии— свободные радикалы) [c.50]

Этот механизм, предложенный Болландом и Джи [97], изучавшими окисление этиллинолеата, по существу эквивалентен механизму окисления альдегидов, постулированному ранее Бекстремом [реакции (2.2) и (2.3)] 95]. Правильность этого механиз.ма была доказана в последующих исследованиях [98, 99]. Мы рас-с. ютрим этот вопрос одновременно с механизмом окисления полимеров. [c.52]

Предыдущий механизм окисления альдегидов, катализируемого кислотами, неприменим к щелочному перманганатному окислению, в условиях которого ион перманганата является устойчивым валентным состоянием марганца. Щелочи только слабо ускоряют окисление бензальдегида, и возможно, что это окисление может относиться к гомолитическому типу. Однако в общем эти условия не подходят для окисления альдегидов, поскольку алифатические альдегиды альдолизуются, а ароматические подвергаются реакции Канниццаро. [c.101]

Уббелоде построил ряд сложных схем окисления углеводородов, основываясь на механизме окисления альдегидов, предложенном Бэкстромом носителями цепи являются радикалы R Ha и радикалы перекисного типа НСНаОО. [c.79]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология