Реакционная способность электрона

Если уходящие группы являются заместителями при одном и том же атоме углерода, то при их элиминировании образуется карбен. Такую реакцию можно назвать -элиминированием (или а-элиминированием). Карбен -это реакционно способная электрон-дефицитная частица, в которой атом углерода образует связи с двумя заместителями и имеет 6 электронов на внешнем уровне. [c.230]

BOM и обладают наибольшей поляризуемостью. В приближении МОХ электронные плотности на атомах в ЮМО приравнивают к квадратам коэффициентов при соответствующих АО. Таким образом, вводится новый индекс реакционной способности — электронная плотность в граничной орбитали [c.322]

В этом разделе мы рассмотрим причины реакционной способности электронно-возбужденных состояний, связанные с особенностями распределения электронов в возбужденных частицах. Как мы уже видели в разд. 5.2, столкновительная передача энергии может быть эффективной только в адиабатических процессах, протекающих по непрерывной потенциальной поверхности, которая связывает реагенты с продуктами. Говорят, что в этом случае реагенты и продукты коррелируют. Наиболее важны правила корреляции электронного спина. Так как квантовое число S является достаточным для описания систем, то общий электронный спин сохраняется. Такое утверждение не согласуется с представлениями о том, что триплетное состояние сенсибилизатора, подобного бензофенону, возбуждает триплет акцептора, хотя энергетика системы также может определять преимущественное образование триплета по сравнению с синглетом (см. разд. 5.6). Аналогичные доводы применимы к сохранению спина в таких реакциях, как присоединение, отщепление или обмен, в которых происходят химические изменения. По этому правилу нельзя сказать, будет ли протекать реакция, а только можно сказать, пе запрещена ли она законами квантовой механики. Адиабатической реакции могут препятствовать другие факторы, такие, как высокая энергия активации или чрезмерные геометрические искажения. При дальнейшем изложении материала в этом разделе всегда будут иметься в виду правила, разрешающие реакцию, но не определяющие ее вероятность [c.155]

Реагент ш Реакционная способность Электронная плот-чость на граничной орбитали (/) Положение, по которому [c.87]

Таблица, расположенная на форзаце, иллюстрирует способность металлов к образованию карбонилов. Для удобства в начале каждого периода приводится конфигурация электронных оболочек инертного газа, к которой следует добавить электроны, находящиеся в скобках рядом с соответствующим металлом. Последние характеризуют распределение электронов во внешних реакционно-способных электронных подуровнях. [c.10]

Фотохимическая реакционная способность электронно-возбуж-денных состояний молекул определяется их строением, в том числе распределением электронной плотности, их энергией и временем жизни. Данные об этих важных характеристиках можно получить из спектров поглощения и люминесценции. [c.62]

Важное значение для понимания фотокаталитического окисления формиата кислородом имеет вывод о том, что формиат-ион не влияет на реакционную способность электронов ни в случае кислорода, ни в случае перекиси водорода. [c.96]

На примере азота, углерода и бора хорошо видно различие химических свойств, состояний атомов в соединениях, реакционной способности "электронно-избыточного" азота, "электроннодостаточного" углерода и "электронно-дефицитного" бора. В ряду этих трех типических элементов указанные свойства меняются особенно резко. [c.287]

Высокую реакционную способность электронно-возбужденных частиц обычно связывают с их повышенной энергией (что, несомненно, играет основную роль в эндотермических реакциях, например, в рассмотренной выше реакции J -f H3J = J2 4- СН3), а также с сохранением спина системы (правило Вигнера). В некоторых реакциях (например, в реакциях [c.302]

Возможность испо.чьзования индексного подхода для описания реакционной способности электронно-возбужденных состояний молекул [c.244]

Сходство между реакциями электронов с ароматическими соединениями и другими процессами замещения в ароматическом ряду исследовали методом ар-корреляций на примерах реакций гидратированных электронов с пара-замещенными производными бензойной кислоты, лгета-замещенными толуолами и /гара-замещен-ными фенолами [120]. В этих случаях также были получены прекрасные корреляционные прямые между т) и а. Однако в отличие от таких реакций, как галогенирование и нитрование, значения р для реакций гидратированных электронов с этими соединениями варьировали в широких пределах. Неаддитивность величин г] можно объяснить тем, что имеется несколько факторов, определяющих реакционную способность электрона при взаимодействии его с моно- и дизамещенными бензолами. В первом случае важным фактором является распределение п-электронной плотности по кольцу, тогда как для дизамещенных продуктов значение приобре- [c.136]

Положительно поляризованный -углеродный атом сопряженного эфира нитрила или питросоединения всегда присоединяет углеродный атом диазо-алкановой системы, как будто последний несет преимущественно отрицательный заряд. Поэтому в качестве эффективной формулы диазоалкана следует принять правую из двух формул, приведенных на стр. 884. Нуклеофильные свойства диазоалканов еще раз подтверждаются кинетическими эффектами, возникающими при введении в молекулу электроноакцеп-торпых групп. Эти группы должны уменьшать реакционную способность электронов диазоалканов и уменьшать скорость их присоединения. Это подтверждается данными Хьюзгена и Юнга по значениям констант скоростей реакций различных диазоалканов с одним и тем же гетероциклическим алке- [c.886]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология