Кислоты карбоксильные алифатические

Рис. 21-14. Некоторые из распрюстра-ненных производных бензола. Салициловая кислота может образовывать сложные эфиры двумя способами используя гидроксильную группу, как в аспирине, либо карбоксильную группу, как в метилсалицилате. В отличие от алифатических спиртов фенолы представляют собой кислоты, хотя и значительно более слабые, чем кар-

Карбоксильная группа определяет основность кислоты, поэтому в зависимости от количества карбоксильных групп различают одноосновные (одна карбоксильная группа), двухосновные (две группы) и многоосновные кислоты. Карбоновые кислоты бывают алифатические (насыщенные и ненасыщенные), карбоксильная группа в которых связана с алифатическим радикалом, алициклические, ароматические и т. д. [c.129]

Большое число работ посвящено электролитическому восстановлению нитросоединений (как ароматических, так и алифатических) до аминов (см. табл. 67, стр. 367). В большинстве работ в качестве католитов использовались водные или водно-спиртовые растворы серной или соляной кислот. При проведении восстановления добавляли, как правило, следующие промоторы хлориды меди, титана и олова, молибденовую кислоту и сульфат ванадила. Чтобы не могла происходить перегруппировка промежуточного фенилгидро-ксиламина в л-аминофенол или его производные, концентрация кислоты не должна быть слишком высокой. В качестве катодов использовали никель (листы, проволока или сетка), свинец, свинец электроосажденный, медь (листы или сетка), ртуть и углерод (плотный или пористый). Нитрогруппа восстанавливается легко. Поэтому в случае некоторых соединений, содержащих, помимо питрогруппы, другую поддающуюся восстановлению группу, удается получить амин без восстановления этой второй группы при условии, если в процессе восстановления пропускается ток недостаточной силы. Например, восстановление нитрогруппы проводили в присутствии следующих групп арси-повой кислоты, карбоксильной группы в ароматических сложных эфирах п пиридинового кольца. Следует подчеркнуть, что в случае пикриновой кислоты одна нитрогруппа, очевидно, восстанавливается легче, чем другие, в результате чего удается получить динитроамин. о-Нитрофенол восстанавливается до о-аминофенола даже в щелочном растворе. Это связано с тем, что о-нитрозо-фенол перегруппировывается в оксимииохинон, который уже восстанавливается до аминофенола. [c.334]

Для кислот алифатических и ароматических характерно декар-боксилирование (отщепление СОа) с образованием углеводородов. Так, из ацетата натрия при сплавлении со щелочью образуется метан, из бензоата натрия — бензол. При нагревании двухосновные кислоты ведут себя различно в зависимости от взаимного расположения карбоксильных групп малоновая кислота и ее гомологи легко отщепляют СО2, образуя соответствующую монокарбоновую кислоту. Янтарная, глутаровая кислоты и их гомологи превращаются в циклические ангидриды, при этом выделяется вода. Адипиновая и пимелиновая кислоты и их гомологи образуют циклические кетоны — циклопентаноны, циклогексаноны. [c.223]

Понятия заместителя и функциональной группы широко применяют в химии, особенно в органической. Так, в бензойной-кислоте карбоксильную группу рассматривают как функциональную группу, так как большинство химических реакций, в которых участвует эта кислота, включают карбоксильную группу. В п-хлорбензойной кислоте атом хлора влияет на относительные скорости многих реакций, протекающих с участием карбоксильной группы, но обычно не влияет на действительный механизм реакции. Поэтому атом хлора рассматривают как заместитель. Было бы естественным, если бы атом хлора оказывал аналогичное влияние на относительные скорости целого ряда реакций, включающих карбоксильную группу. Сравнение влияния одной и той же серии заместителей на относительные скорости ряда довольно близких реакций приводит к так называемым соотношениям свободной энергии, из которых наиболее известно уравнение Гаммета. Если сравнить логарифмы скоростей гидролиза эфиров с логарифмом отношения констант диссоциации соответствующих кислот, то найдем, что данные для мета- и пара замещенных кислот и эфиров лежат на прямой, в то время как данные для орто-замещенных соединений и алифатических кислот и эфиров лежат вне линии. Эта прямая определяется соотношением [c.339]

За последние годы опубликовано значительное число работ [51—55], в которых показано, что нефтяные кислоты как типично карбоновые образуют разнообразные производные (соли, эфиры, амиды и т. п.) подобно жирным кислотам. Аналогию в химических свойствах нефтяных кислот и алифатических легко объяснить, если исходить из предположения, что карбоксильная группа большей части содержащихся в нефтях карбоновых кислот соединена с циклическими элементами структуры молекулы (полиметиленовые или ароматические кольца) не непосредственно, а через алифатический мостик различной длины иными словами, если рассматривать нефтяные кислоты как кислоты жирного ряда, у которых один или несколько атомов водорода в углеводородной цепи замещены циклическими углеводородными радикалами. В этом случае строение нефтяных карбоновых кислот можно выразить одной из следующих структур [c.319]

Спиртокислоты и фенолокислоты называют путем прибавления приставки окси- гидрокси-) или диокси-(дигидрокси-) к систематическому названию кислоты. Нумерация алифатических оксикислот начинается с карбоксильной группы [c.29]

Карбоксильная группа в молекулах бициклических кислот, подобно моноциклическим, связана непосредственно с С-атомом цикла или находится на конце алифатической цепочки. Никакие конкретные индивидуальные нафтеновые бициклические кислоты в нефти пока не идентифицированы. В масс-спектре 1,1,7-три- [c.99]

Неожиданные результаты были получены при определении индукционных эффектов алифатических и ароматических двуосновных кислот. Карбоксильная группа сильно притягивает электроны. Соединенные непосредственно друг с другом карбоксильные группы (щавелевая кислота) сильно увеличивают кислотность. Этот эффект еще довольно силен, если две карбоксильные группы разделены одной метиленовой группой малоновая кислота), но почти исчезает, если между ними находятся два углеродных атома (янтарная кислота). Влияние одной карбоксильной группы на другую особенно сильно передается по кольцу углеродных атомов в ароматических соединениях [c.423]

Эластичный пластик поролон имеет до 50—70% открытых пор. Его получают при использовании алифатических кислот с длинной углеродной цепью между карбоксильными группами (например себациновая кислота) и алифатических изоцианатов. При избытке полиэфира пластик сохраняет свои эластичные свойства. При избытке изоцианата получается твердый полимер трехмерного строения. В последнее время предложено применять фторированные полиуретаны, обладающие высокой стабильностью свойств. Пенопласт можно наносить при помощи распылительного пистолета с двойным питанием. Две жидкости (полиэфирная смола и изоцианат) подаются по шлангам к пистолету, в котором жидкости двигаются раздельно. Например, по внутреннему соплу подается изоцианат и по кольцевому соплу —смола. Смешивание происходит в воздухе вне пистолета. Таким образом, пистолет не засоряется. Этим методом удается получить на вертикальных стенках слой пенопласта толщиной до 25 мм. В течение 1 минуты можно за один раз покрыть площадь 0,6—1,2 [c.368]

Бензойная кислота — это белое кристаллическое вещество, малорастворимое в воде. В воде она, как всякая кислота, диссоциирует на ионы водорода и кислотный остаток. Бензойной кислоте свойственны реакции, характерные для любой карбоновой кислоты. Карбоксильная группа — СООН — вот что определяет ее основные свойства и реакции. Нам они известны по алифатическим карбоновым кислотам. Так, бензойная кислота образует соли — бензоаты и сложные эфиры. [c.114]

Иногда введение галоида в молекулу, содержащую карбоксил, усиливает кислотные свойства например, трихлоруксусная кислота диссоциирует на ионы в такой степени, что может быть сравнена в этом отношении с более сильными неорганическими кислотами. В алифатических кислотах, с удалением галоида и карбоксильной группы друг от друга, такое влияние галоида на карбоксил уменьшается (ср. а- и р-хлорпропионовые кислоты, табл. 30). Галоидированные бензойные кислоты диссоциируют сильнее, чем незамещенная кислота. [c.248]

Для серий диссоциации З-замещенных-адамантан-1-карбок-сильных кислот и алифатических карбоксильных кислот ХСООН параллельно проведена и корреляция с включением в формулы (3) и (4) дополнительного, т.н. поляризационного члена по аналогии с тем, что было сделано раньше для обработки данных для газофазных кислотно-основных реакций. [c.504]

В качестве гидроксилсодержащих соединений при получении уретановых каучуков наиболее широкое промышленное применение получили сложные или простые полиэфиры с молекулярной массой от 700 до 3000. Сложные полиэфиры являются в основном продуктами поликонденсации адипиновой кислоты с алифатическими диолами этиленгликолем, диэтиленгликолем, 1,2-пропиленгликолем или их смесями. Процесс поликонденсации обычно проводится при некотором избытке гликолей для того, чтобы полиэфиры содержали минимальное количество карбоксильных концевых групп. [c.445]

Зифкен при жидкофазном фосгенирования различных аминов и их солей получил большое количество изоцианатов и составил подробные таблицы физических свойств многих моно- и полиизоцианатов. Было установлено, что при применении в качестве исходных продуктов замещенных аминов получаются изоцианаты с хорошим выходом. При этом следует учесть, что при фосгенирова-нии сульфоновые, сложноэфирные, нитрильные и азогруппы, олефиновые и другие двойные, связи и атомы галоидов не изменяются соединения, содержащие карбоксильные и сульфогрунны, превращаются в соответствующие хлор ангидриды соединения со вторичными аминогруппами превращаются в хлорангидриды карбаминовой кислоты простые алифатические эфиры и тиоэфиры раз- [c.27]

К карбоновым кислотам относят соединения, которые характеризуются. наличием в молекуле карбоксильной группы (—СООН) и радикала алифатического, ароматического или нафтенового характера. Работами акад Н. Д. Зелинского установлено, что в нефтях и нефтепродуктах преобладают кислоты, содержащие производные нафтеновых углеводородов, и, в частности, циклопентаны. [c.26]

В то же время, по данным [606], в керосиновой фракции нафтеновой нефти месторождения Нефтяные Камни (Азербайджан) алифатические кислоты представлены преимущественно соединениями, содержащими разветвления в а-положении к карбоксильной группе. Это полностью согласуется с ранее установленными фактами, что в нафтеновых нефтях крайне мало н. парафи- [c.95]

Алифатические кислоты называют, прибавляя к названию родоначального углеводорода окончание -опая (или -диовая) кислота. Нумерацию алифатических кислот всегда производят так, что наименьший номер дается карбоксильной группе [c.222]

Делокализация имеет место также и в молекуле недиссоци-ированного фенола (см. стр. 39), однако в этом случае в связи с отсутствием избыточного заряда она менее эффективна, чем в анионе II, что должно приводить к некоторому снижению стремления аниона связываться с протоном. Действительно, как было показано, фенолы являются более сильными кислотами, чем алифатические спирты (р/Са самого фенола равно 9,95), но значительно более слабыми, чем карбоновые кислоты. Это связано с тем, что делокализация отрицательного заряда в карбоксильном анионе осуществляется между очень близкими по энергии структурам (см. выше), включающими центры с двумя сильно электроотрицательными атомами кислорода. Для аниона фенола II структуры с отрицательными зарядами на атомах углерода ароматического кольца энергетически близки друг другу, но обладают значительно более высокой энергией, чем структура с отрицательным зарядом на атоме кислорода. При этом из всех электроотрицательных центров только один включает сильно электроотрицательный атом кислорода, Поэтому в случае фенола относительная стабилизация аниона по сравнению недиссоциированной молекулой должна [c.74]

Гомологи бензальдегида и его нитро- и галоидзамещеиные в ядре а также фурфурол и тиофеновый альдегид реагируют аналогично бензальдегиду с образованием ненасыщенных кислот. Обычно алифатические альдегиды не дают удовлетворительных результатов при этой реакции, хотя некоторые высшие алифатические альдегиды все же довольно jferKO реагируют с кислотами. При конденсации салицилового альдегида или других о-фенолальдегидов с кислота.ми одновре.менно происходит отщепление элементов воды от карбоксильной группы образовавшейся ненасьпценной кислоты и фенольного гидроксила, причем образуются лактоны. Салициловый альдегид превращается при этом в кумарин [c.198]

Мягкое окисление битуминозных углей сопровождается их разложением, в результате чего образуется смесь относительно простых единиц, а именно гуминовых кислот. Несмотря на то что эти продукты первичного окисления углей еще не были охарактеризованы достаточно определенно, можно считать, что они, безусловно, обладают конденсированной циклической структурой, некоторые циклы которой состоят только из углеродных атомов, в то время как другие, повидимому, содержат также и кислород, азот и серу. Функциональные группы—карбоксильные и гидроксильные—обусловливают растворимость продуктов в щелочи, причем количество присутствующих карбоксильных групп приводит к средним значениям эквивалентных весов, составляющих от 200 до 300. Нри жестком окислении образуются растворимые в воде кислоты угольная, щавелевая, уксусная, янтарная, а также члены ряда бензолкарбоновых кислот. Имеются несомненные доказательства того, что все члены этого ряда, за исключением бензойной кислоты, присутствуют в продуктах низкотемпературного окисления углей. Продукты окисления углей низкой степени обуглероживания характеризуются большим содержанием угольной кислоты, простых алифатических кислот и низших членов ряда бензолкарбоновых кислот, в то время как продукты окисления веществ высокой степени обуглероживания—большим содержанием кислот бензолкарбонового ряда и, особенно, высшего члена этого ряда—меллитовой кислоты. Этих результатов следует ожидать, если рассматривать уголь, как ряд структур, начиная от смешанной алифатической, гетероциклической и карбоцикличе-ской структуры растительных остатков до полностью конденсированной карбоциклической структуры графита. Значительно содержание линейных систем и заключающих кислород колец в веществах низкой степени обуглероживания. Как можно было бы ожидать, значительное содержание линейных систем и заключающих кислород колец в веществах низкой степени обуглероживания должно было привести к большим выходам простых алифатиче- [c.362]

Перевод молекулы высокомолекулярного алифатического углеводорода в раствор можно осуществить введением в ее состав различных гидрофильных групп. Чаще всего это достигают следующими путями вводят карбоксильную группу и нейтрализуют ее едкой щелочью (мыла) или нитруют углеводород далее нитросоединение восстанавливают в амин и получают солянокислый амин вводят гидроксильную группу и при взаимодействии ее с хлорсульфоновой кислотой получают алкилсульфаты или при взаимодействии с окисью этилена — растворимый в воде эфир алкилнолигликоля наконец, введение гидрофильной группы осуществляют действием серной кислоты на высокомолекулярные олефины или сульфохлорированием и омылением сульфохлоридной группы в сульфонатную [c.408]

Способ производства ацилмеркаптокарбоновой кислоты с алифатически связанными меркаптогруппами, отличающийся тем, что ненасыщенные моно- и поликарбоиовые кислоты, у которых двойная связь отделена от соседней карбоксильной группы двумя углеродными атомами, принадлежащие к соединениям с открытой цепью, или функциональные производные этих кислот, например эфиры, нитрилы, ангидриды, подвергают в присутствии пероксидов воздействию тиокарбоновых кислот, в частности—тиоуксусной кислоты. [c.148]

Основное преимущество нового представления о дипольном строении аминокислот выявляется в том факте, что постоянные диссоциации их кислых и основных групп действительно соответствуют постоянным диссоциации алифатических кислот и алифатических аминов. При расчете постоянной диссоциации на основе старых уравнений (1а) и (16) получались величины, значительно отличающиеся от типичных постоянных диссоциации алифатических кислот и алифатических аминов. Так, например, при таком расчете были получены постоянные для кислых групп аминокислот порядка 10 и для основных групп — порядка 10 , в то время как постоянная диссоциации уксусной кислоты равна 1,8 "Ю и этиламина 1,2При расчете на основе старых представлений получалось, таким образом, что диссоциация карбоксильных групп аминокислот значительно ниже, чем диссоциация карбоксильной группы угольной кислоты ( = 4,5 10 ). Это противоречие устраняется, если принять дипольную формулу аминокислот. [c.71]

Исследования в области синтеза полиэфиров, пригодных для производства высококачественных синтетических волокон, были продолжены английскими химиками Уинфилдом и Диксоном. В 1941 г. они получили высокоплавкие полиэфиры, образующие прочные нити, используя в качестве исходного компонента для поликонденсации с этиленгликолем не алифатическую, а ароматическую дикарбоновую кислоту — терефталевую кислоту, карбоксильные группы которой находятся в я-положении. [c.117]

Б 1933 г. фирма Du Pont предложила в качестве пластификаторов эфиры насыщенных три- и поликарбоновых кислот с числом атомов углерода не менее пяти, в том числе эфиры трикарбаллиловой (пропан-1,2,3-трикарбоновой) кислоты. Карбоксильные группы этой кислоты могут быть этерифицированы как насыщенными, так и ненасыщенными алифатическими спиртами. Эфиры, полученные этерификацией только ненасыщенными спиртами, например триаллиловый эфир трикарбаллиловой кислоты, являются хорошими пластификаторами нленок нитрата целлюлозы, причем последующая термическая обработка вызывает структурные изменения смеси . [c.722]

Этерификацией карбоксильной группы салицилоюй кислоты (1) алифатическими и арилалифатическими спиртами получают целый ряд практически важных для парфюмерии душистых эфиров (3—8). Ме-тилсалицилат (3) синтезируют прямым взаимодействием метанола с кислотой (1), а остальные эфиры — его переэтерификацией соответствующими спиртами в основной среде. Бензилсалицилат (7) синтезируют также действием на салицилат натрия (9) хлористым бензилом (присутствие аминов повышает выход продукта). [c.191]

Ароматические карбоновые кислоты этерифицируются медленнее, чем алифатические, но реакции можно ускорить введением больших количеств катализатора. В отдельных случаях скорость образования сложных эфиров у ароматических кислот близка к нулю. Зависимость между скоростью реакции и строением кислот изучена достаточно хорошо. Было найдено, что введение заместителей в ароматические кислоты снижает скорость образования сложных эфиров. Наличие заместителя в орто-положении наиболее сильно тормозит реакцию при заместителях в мета- и пара-положении скорость несколько возрастает. На основании экспериментальных исследований было выведено следующее эмпирическое правило метиловые эфиры ароматических кислот не образуются, если в кольце, рядом с карбоксильными группами, стоят заместители Alk, Аг, С1, NO2. NHa, СООН и т. д. Это можно пояснить рядом примеров. Меллитовая кислота (I) совершенно не дает эфира, пиромелли-товая же (II) образует 90% эфира, так как в ней орто-положения свободны [c.468]

Как видно из структурных формул, приведенных на фиг. 15, двадцать стандартных аминокислот (которые часто обозначаются, как это показано на фиг. 15, тремя первыми буквами их полных названий) можно разбить на несколько подгрупп в соответствии с природой их заместителей (боковых цепей) в основной цепи. Глицин, аланин, валив, лейиин, изо-лейиин, серии и треонин содержат простые алифатические заместители, а фенилаланин и тирозин — простые ароматические заместители. Цистеин и метионин содержат серу. Лизин, аргинин и гистидин имеют в своих алифатических боковых цепях вторую аминогруппу. У аспарагиновой и глутиминовой кислот в алифатических боковых цепях имеется вторая карбоксильная группа. Аспарагин и глутамин представляют собой простые амиды аспарагиновой и глутаминовой кислот. Наконец, триптофан, пролин и гистидин обладают гетероциклическими боковыми пенями. [c.40]

Результаты статистической обработки данных ддя Z-, 3- и 4-заме1ченных адамантан--1-карбоксильных кислот и алифатических кислот ХСООН по формулам (3)—(4), (За) и (4а). Кроме регрессионных коэффициентов этих уравнений приведены также экспериментальные проводимости 2 кл(1) адамантанового скелета (формула (I)), предсказанная исходя из фомулы (2) при предпосылке 2 = о.36 проводимость по связям этих же систем, формальный вклад эффекта поля Л в брутто проводимость цикла и гипотетический фактор затухания углеродного атома вычисленный на основе модели передачи индукционного эффекта только по связям (гфинимая = [c.505]

Карбонил кобальта можно получать при повышенной температуре (80—375°) и высоком давлении (50—1200 ат) окиси углерода или смеси окиси углерода и водорода, обрабатывая некоторые соединения кобальта карбонаты, гидроокись, соли карбоксильных (алифатических и нафтеновых) кислот, содержащих, кроме водорода и кислорода, от 6 до 22 атомов углерода в молекуле. Карбонаты, ацетаты, октоаты, нафтенаты и стеараты реагируют количественно за 1—2 часа при 140—160°. Формиат и другие соединения взаимодействуют медленнее. Чтобы ускорить образование карбонила, рекомендуется добавлять в качестве затравки несколько кристалликов карбонила кобальта. Выход карбоиила в этих услов иях уже через 10 мин. достигает почти 1007о тогда как без активатора за 3 часа выход не превышает 35% [43—45]. [c.138]

Взаимодействие гуминовых кислот с сильными основаниями прнво-дит к ионизации карбоксильных, а затем фенольных групп. Для большинства торфов и бурБГх углей значения констант диссоциации карбоксильных групп равны 10" - 10 , для фенольных групп 10 - 10" , что типично для алифатических и ароматических кислот и фенолов. На практике содержание функциональных групп определяют физико-химическими методами, например, карбоксильных - кальций-ацетатным методом, фенольных - баритовым, используя следующие реакции [c.25]

Диэтаноламин, продукт нейтрализации его смесью кислот. Используется смесь трибутилбензойной кислоты с алифатическими карбоксильными кислотами с высокими молекулярными весами. Способ получения продукта нейтрализации в [1162], [c.96]

Кислородные соединения керосиновых фракций нефти представлены в ис-новном нефтяными кислотами и фсиола.ми [15]. В незначительных количествах в топливных фракциях обнаруживаются эфиры, спирты, альдегиды, кетопы. Наиболее богаты нефтяными кислотами нефти нафтенового основания (их содержится до 1 /о в керосиновых фракциях). Нефтяные кислоты представляют собой карбоновые кислоты, в котор.ых карбоксильная группа соединена с углеводородными радикалами циклического или алифатического строения. Преобладают кислоты с пятичленными насыщенными циклами (нафтеновые кислоты), значительно меньше кислот жирного ряда. Нефтяные кислоты керосиновых фракций имеют насыщенный характер, число углеродных атомов обычно i2— i6, по молекулярной массе от 180 до 210 и плотности (0,98—0,99) они превосходят углеводороды топлива. В нафтеновых (фракция 195—330 °С) и парафиновых (фракция 180—330 °С) нефтях обнаружены в разных соотношениях изопреноидные кислоты состава С,2—Сго с метильными заместителями в положении 2,6 2,6,10 2,6,10,14 3,7 3,7,11 [157]. [c.78]

Нефтяные кислоты представляют собой карбоновые кислоты, у которых карбоксильная группа (-СООН) соединена с радик шом алифатического или циклического строения. В нефтях содержатся преимушественно карбоновые кислоты с пятичленным нафтеновым радиксшом — нафтеновые кислоты. При нагревании нафтеновых кислот до 200—250°С может наблюдаться их термическое разложение с образованием более устойчивых низкомолекулярных кислот жирного ряда. Поэтому в прямогонных бензинах содержатся главным образом кислоты жирного ряда, а в бензинах крекинга нафтеновые кислоты полностью отсутствуют. [c.78]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология