Хлормеркурацетальдегид

По мнению Несмеянова, в подобных случаях совершается перенос реакционного центра в ходе самой реакции, который обусловлен характером реагентов и среды. Так, хлормеркурацетальдегид нормально реагирует стритилхлоридом, замещающим атом ртути [c.227]

По существу, такое взаимодействие Hg—С- и С= 0-связей имеет много черт аналогии с сопряжением двойных связей (л ,я-сопряжение), например в системе С=С—С—О (стр. 318), и может быть названо а,я-сопряжением или гиперконъюгацией. Действительно, на данном примере видно, что продукты ацилирования хлормеркурацетальдегида образованы за счет [c.425]

На основе представления о перенесении реакционного центра можно в ряде случаев сделать предположение о динамическом сопряжении не только кратных связей, но и простых связей с кратными, а также и простых с простыми. Это предположение основывается на специфической поляризуемости некоторых систем. Так, например, хлормеркурацетальдегид обладает двойственной реакционной способностью и реагирует в зависимости от характера реагента с образованием О- и С-про1гзводных [c.58]

Как уже отмечалось в главе II, большое число работ по синтезу и свойствам ртутноорганических соединений также не внесло ясности в понимание механизма гидратации ацетилена. Образование хлормеркурацетальдегида как промежуточного соединения (а не продукта меркурирования ацетальдегида) в ходе гидратации по схеме (111.3) пока не доказано [c.139]

Если бы связь ртути с -углеродным атомом в хлормеркурацетальдегиде и хлормеркурацетоне не была бы установлена однозначно, поведение их в реакциях ацилирования (табл. 5) было бы, несомненно, истолковано как поведение таутомерных оксоенольных веществ [c.522]

Первоначально поставленные нами опыты показали, что диалкилхлорфосфиты легко реагируют с хлормеркурацетальдегидом уже на холоду по уравнению [c.305]

Альдегидное строение нродукта первого ряда превращений — хлормеркурацетальдегида было доказано весьма легко идущим восстановлением его при помощи изо-пронилата алюминия в соответствующий спирт и реакцией с трифенилхлорметаном, результатом которой был три-фенилметилацетальдегид. С бромом он почти количественно превращается в бромацетальдегид. В то же время взаимодействие его с хлорангидрндами кислот приводило вновь к винильным продуктам [c.201]

И. Ф. Луценко и сотрудники разработали ряд методов синтеза новых типов олово- и германийорганических соединений с функциональными группами (металлированные сложные эфиры [373], амиды [374] и кетоны [375]). Авторы широко исследовали реакционную способность полученных ими оловоорганических соединений, содержащих карбонильную группу в р-положении к атому олова [376—378]. Вещ ества этого типа, например триэтилстаннилацетон, являются аналогами хлор-меркурацетона, р-хлормеркурацетальдегида и т. п., обладающих двойственной реакционной способностью. [c.137]

Получение хлормеркурацетальдегида [124]. К профильтрованному раствору 32 г (0,1 моля) уксуснокислой ртути в 150 мл воды постепенно при сильном встряхивании добавляют 10 г (0,1 моля) винилбутилового эфира. Быстро происходит присоединение со слабым разогреванием. К раствору, отфильтрованному от следов выделившейся ртути, прибавляют раствор 7,5 г (0,1 моля) хлористого калия в минимальном количестве воды. Сразу же выпадают белые кристаллы. Выход 24 г (85%). Хлормеркурацетальдегид перекристаллизован из горячей воды. Т. пл. 130—131°С. [c.146]

Получение хлормеркурацетальдегида из винилацетата [127]. К раствору 16 г (0,05 моля) уксуснокислой ртути в 75 мл воды постепенно при сильном встряхивании добавляют 4,3 г (0,05 моля) свежеперегнанного винил уксусного эфира (т. кип. 72—74 С). Быстро происходит присоединение со слабым разогреванием. В раствор, отфильтрованный от следов закисных солей ртути, прибавляют раствор 3,8 г (0,005 моля) хлористого калия в 10 мл воды. Сразу же выпадают белые кристаллы. Выход количественный. Перекристаллизация из воды, т. пл. 129—130°С (с разложением). [c.147]

Получение диэтилового ацеталя хлормеркурацетальдегида из винилэтилового эфира [c.148]

К смеси 15,9 г (0,05 моля) уксуснокислой ртути и 20 мл абсолютного этилового спирта при перемешивании и охлаждении приливают 7,5 г (0,1 моля) винилэтилового эфира. По окончании присоединения соли ртути к виниловому эфиру в реакционную смесь небольшими порциями (1 г каждая) вносят 10,8 г (0,05 моля) сухой желтой окиси ртути, добавляя каждую новую порцию после растворения предыдущей. Затем реакционную смесь выливают Б раствор 7,5 г (0,1 моля) хлористого калия в 60 мл воды, отделяют тяжелое масло, растворяют его в 100 мл сухого серного эфира и сушат хлористым кальцием. После фильтрования эфир и спирт отгоняют (в вакууме) и остаток сушат в вакуум-эксикаторе над пятиокисью фосфора. Таким образом получают 26 г (73%) диэтилового ацеталя хлормеркурацетальдегида в виде бесцветного тяжелого масла. [c.148]

Реакция диэтилового ацеталя хлормеркурацетальдегида с бромом. Получение диэтилового ацеталя бромацетальдегида [128]. [c.280]

К раствору 26 г диэтилового ацеталя хлормеркурацетальдегида в 50 мл сухого хлороформа при охлаждении и перемешивании прибавляют по каплям раствор 12 г брома в 30 мл хлороформа. Через несколько минут после прибавления брома ртутную соль отсасывают, осадок промывают хлороформом и от соединенных фильтратов отгоняют растворитель. При перегонке остатка получают 11,2 г (80%) диэтилового ацеталя бромацетальдегида. Т. кип. 45-46 С/10 мм 1,4405 1,2853. [c.280]

Хлормеркурацетальдегид с серным ангидридом в дихлорэтане (12-часовое нагревание на водяной бане) образует с 41 %-ным выходом сульфоук-сусную кислоту (выделена в виде бариевой соли) [229]. [c.293]

Взаимодействие хлормеркурацетальдегида с хлористым ацетилом (реакция с переносом реакционного центра). Получение винилацетата [266]. [c.297]

К 28 г (0,1 моля) хлормеркурацетальдегида в 15 мл сухого ксилола приливают раствор [c.297]

Реакция хлормеркурацетальдегида с хлористым бензоилом идет много медленнее, чем с хлористым ацетилом (6—8-часовое нагревание в ксилоле при 50° С). [c.297]

Восстановление хлормеркурацетальдегида. К7г (0,04 моля) хлормеркурацетальдегида приливают 12 мл раствора изопропилата алюминия. Раствор оставляют на 3 дня. Осадок слеживается и становится тягучим. Затем приливают 10%-ный раствор едкого натра до растворения осадка. В профильтрованный раствор пропускают [c.353]

Образующийся при этом хлормеркурацетальдегид далее в реакцию не вступает. Подобно меркур-бмс-ацетальдегиду могут реагировать и меркур-бцс-кетоны. При проведении реакции меркур-бмс-ацетальдегида с хлорангидридами сульфокислот необходимо добавление пиридина, так как в противном случае виниловый эфир сульфокислоты полимеризуется. Требуется также тщательная отмывка реакционного раствора от солей ртути, могущих вызвать полимеризацию вещества в условиях разгонки. При соблюдении этих условий удалось получить виниловые эфиры метан-и этансульфокислот с выходами 45 и 47% соответственно выходы виниловых эфиров бензол- и ге-толуолсульфокислот составили 70 и 75% соответственно. [c.583]

Виниловые эфиры бензол- и и-толуолсульфокислот. К теплому раствору (45—50° С) 145 0 (0,5 моля) меркур-бис-ацетальдегида в смеси 100 мл сухого дихлорэтана и 40 г сухого пиридина в течение 20—30 мин. при размешивании добавлен раствор 88 г (0,5 моля) бензолсульфохлорида в 50 мл дихлорэтана. Через полчаса реакционную смесь охлаждают до комнатной температуры, отделяют осадок хлормеркурацетальдегида и промывают его дихлорэтаном (2 X 15. л). Дихлорэтановые растворы объединяют и последовательно промывают 2 раза водой, 2 раза 1 % -ным раствором соляной кислоты, 2 раза раствором бикарбоната натрия и снова водой. Сушат над хлористым кальцием. Отгоняют дихлорэтан и перегоняют в вакууме. Мутный дистиллят (со следами металлической ртути) фильтруют и снова перегоняют. Получено66 г (70%) винилового эфира бензолсульфокислоты в виде бесцветной жидкости. Т. кип. 102° С (2 мм рт. ст.) Пф 1,5171 аТ 1,2292. [c.584]

Начала органической химии Книга первая (1969) -- [ c.425 ]

Теоретические проблемы органической химии (1956) -- [ c.62 , c.64 , c.446 ]

Основные начала органической химии том 1 (1963) -- [ c.437 ]

Основные начала органической химии Том 1 Издание 6 (1954) -- [ c.137 ]

Методы элементоорганической химии Ртуть (1965) -- [ c.146 , c.147 , c.280 , c.293 , c.297 , c.353 ]

Начала органической химии Кн 1 Издание 2 (1975) -- [ c.399 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология